1-methyl-3a,8-bis(3-methylbut-2enyl)-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2(1H)-one | 864924-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3a,8-bis(3-methylbut-2enyl)-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2(1H)-one
• 英文别名: (3aS,8aS)-1-methyl-3a,8-bis(3-methylbut-2-en-1-yl)-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2(1H)-one；(3aS,8bS)-3-methyl-4,8b-bis(3-methylbut-2-enyl)-1,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one
• CAS: 864924-18-5
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O
• 分子量: 324.466
• InChiKey: MYGVPUPMYJDIOC-RTWAWAEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3a,8-bis(3-methylbut-2enyl)-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2(1H)-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到(3aS,8aR)-1-methyl-3a,8-bis(3-methyl-2-buten-1-yl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯烃与 CO2 的不对称还原碳羧化

  摘要：

  有机（伪）卤化物与 CO 2 的还原羧化是快速提供羧酸的有效方法。值得注意的是，通过固定CO 2对不饱和烃进行催化还原羧化是一种极具挑战性但对结构多样的羧酸来说是理想的方法。通过过渡金属催化生成烯烃的报道很少，没有例子。我们报告了第一个烯烃与 CO 2 的不对称还原碳羧化反应通过镍催化。各种芳基（伪）卤化物，例如特别值得注意的芳基溴化物、芳基三氟甲磺酸酯和惰性芳基氯化物，可以顺利进行反应，得到重要的带有 C3-季铵立体中心的 oxindole-3-乙酸衍生物。这种转化具有温和的反应条件、广泛的底物范围、易于扩展、良好到优异的化学选择性、区域选择性和对映选择性。该方法突出了 (-)-Esermethole、(-)-毒扁豆碱和 (-)-Physovenine 的正式合成，以及 (-)-Debromoflustramide B、(-)-Debromoflustramine B 和 (+)-Coixspirolactam

  DOI：

  10.1002/anie.202102769
• 作为产物：
  描述：

  [(2-methylpent-4-yn-2-yloxy)methyl]benzene 在 10% Pd/C 、 2BF₄^(1-)*C₇₂H₆₂O₂P₄Pt₂⁽⁴⁺⁾ 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 4-吡咯烷基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 copper(I) bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 1-methyl-3a,8-bis(3-methylbut-2enyl)-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  基于分子内氨基甲酰基乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应的十溴氟胺B和E的全合成

  摘要：

  通过使用邻位氨基苯基硼酸与烯丙基的铂催化加成反应和分子内氨基甲酰乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应，可完成十溴氟乙胺B和E的全合成，从而构建目标生物碱的基本碳骨架作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo301817w

文献信息

• Synthesis of (3aS-cis)-(−)- and (3aR-cis)-(+)-debromoflustramine B
  作者：Martha S. Morales-Ríos、Ernesto Rivera-Becerril、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.022

  日期：2005.7

  A synthesis of the (3aS-cis)-(−)- and (3aR-cis)-(+)-enantiomers of debromoflustramine B 1 is reported. The synthesis involves the chromatographic separation of the corresponding (−)- and (+)-N-phenylethyl lactams 10 and 11, obtained by the reaction of racemic lactone 6 with (S)-(−)-1-phenylethylamine, followed by hydrolysis to give both enantiomers of 6 with very high enantiomeric excesses. The lactamization

  所述的合成（3A小号-顺式） - （ - ） -和（3A - [R -顺式） - （+） - debromoflustramine B的对映异构体1被报告。合成包括色谱分离相应的（-）-和（+）- N-苯基乙基内酰胺10和11，方法是将外消旋内酯6与（S）-（-）-1-苯基乙胺反应，然后水解给的两种对映体6具有非常高的对映体过量。（-）- 6的内酰胺化得到（-）- 7，将其转化为（-）- 1通过用LiAlH 4还原而没有外消旋作用。光学活性的（+）- 1类似地由（+）- 6制备。绝对构型通过用（3a的已知负Cotton效应比较建立小号-顺式- （ - ） -毒扁豆碱）。
• Enantioselective Alkylation of 2‐Oxindoles Catalyzed by a Bifunctional Phase‐Transfer Catalyst: Synthesis of (−)‐Debromoflustramine B
  作者：Ryan Craig、Emiliano Sorrentino、Stephen J. Connon

  DOI：10.1002/chem.201800313

  日期：2018.3.26

  element was developed to promote efficient enantioselective SN2 reactions for the construction all‐carbon quaternary stereocenters in high yield and excellent enantioselectivity (up to 97 % ee) utilizing the alkylation of a malleable oxindole substrate. The utility of the methodology was demonstrated through a concise and highly enantioselective synthesis of (−)‐debromoflustramine B.

  开发了一种新的利用氢键作为控制元素的双功能相转移催化剂，以促进高效率和出色的对映选择性（高达97％ee）的全碳四元立体中心的有效对映选择性S N 2反应 。可延展的羟吲哚底物。该方法的实用性通过（-）-去溴氟stramine B的简明和高度对映选择性合成得到了证明。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Reductive Carbo‐Carboxylation of Alkenes with CO₂
  作者：Xiao‐Wang Chen、Jun‐Ping Yue、Kuai Wang、Yong‐Yuan Gui、Ya‐Nan Niu、Jie Liu、Chuan‐Kun Ran、Wangqing Kong、Wen‐Jun Zhou、Da‐Gang Yu

  DOI：10.1002/anie.202102769

  日期：2021.6.14

  scalability, good to excellent chemo-, regio- and enantioselectivities. The method highlights the formal synthesis of (−)-Esermethole, (−)-Physostigmine and (−)-Physovenine, and the total synthesis of (−)-Debromoflustramide B, (−)-Debromoflustramine B and (+)-Coixspirolactam A; thereby, opening an avenue for the total synthesis of chiral natural products with CO2.

  有机（伪）卤化物与 CO 2 的还原羧化是快速提供羧酸的有效方法。值得注意的是，通过固定CO 2对不饱和烃进行催化还原羧化是一种极具挑战性但对结构多样的羧酸来说是理想的方法。通过过渡金属催化生成烯烃的报道很少，没有例子。我们报告了第一个烯烃与 CO 2 的不对称还原碳羧化反应通过镍催化。各种芳基（伪）卤化物，例如特别值得注意的芳基溴化物、芳基三氟甲磺酸酯和惰性芳基氯化物，可以顺利进行反应，得到重要的带有 C3-季铵立体中心的 oxindole-3-乙酸衍生物。这种转化具有温和的反应条件、广泛的底物范围、易于扩展、良好到优异的化学选择性、区域选择性和对映选择性。该方法突出了 (-)-Esermethole、(-)-毒扁豆碱和 (-)-Physovenine 的正式合成，以及 (-)-Debromoflustramide B、(-)-Debromoflustramine B 和 (+)-Coixspirolactam
• 一种手性3-季碳炔丙基氧化吲哚类化合物及其不对称制备方法
  申请人：安徽大学

  公开号：CN117342995A

  公开（公告）日：2024-01-05

  本发明公开了一种手性3‑季碳炔丙基氧化吲哚类化合物及其不对称制备方法，其中手性3‑季碳炔丙基氧化吲哚化合物为具有下式I所示结构的光学活性化合物，包括其具有相同化学通式的立体异构体：#imgabs0#式中：*代表手性碳原子；取代基R选自氢、C1‑10烷基或芳基；Ar为芳环或者取代芳环；R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立地选自氢、卤素、C1‑10的烃基或烃氧基；R7独立地选自C1‑10烷基或芳基。本发明应用手性镍配合物和手性氮杂环卡宾联合催化体系，催化一类不对称炔丙基化反应为关键步骤，以高收率、高立体选择性及克级规模精准、快速地合成了手性3‑季碳炔丙基氧化吲哚化合物。本发明的制备方法简单，具有生物医学实用性和工业应用前景。
• General Approach to the Synthesis of Marine Bryozoan <i>Flustra foliacea</i> Alkaloids:  Total Syntheses of Debromoflustramines A and B
  作者：Martha S. Morales-Ríos、Oscar R. Suárez-Castillo、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1021/jo982090k

  日期：1999.2.1