tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1290606-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-oxo-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 1290606-84-6
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₅
• 分子量: 319.357
• InChiKey: AAKBGGVPUGBQSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 (1S,2S,4S,5R)-2-((S)-(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)ureido)(2-(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)-6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-1-(3,5-di-tert-butylbenzyl)-5-vinylquinuclidin-1-ium bromide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 217.0h， 生成 1-methyl-3a,8-bis(3-methylbut-2enyl)-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  双功能相转移催化剂催化2-氧代吲哚的对映选择性烷基化：（-）-去溴氟链胺B的合成

  摘要：

  开发了一种新的利用氢键作为控制元素的双功能相转移催化剂，以促进高效率和出色的对映选择性（高达97％ee）的全碳四元立体中心的有效对映选择性S N 2反应 。可延展的羟吲哚底物。该方法的实用性通过（-）-去溴氟stramine B的简明和高度对映选择性合成得到了证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201800313
• 作为产物：
  描述：

  靛红 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过 Brønsted 碱催化迈克尔反应对四取代的立体碳的对映选择性构建：α'-羟基烯酮作为关键的烯酸酯等效物

  摘要：

  催化和不对称迈克尔反应构成了合成中构建新 CC 键的非常强大的工具，但大多数声称具有高选择性的报告仅限于亲核/亲电化合物类型的某些特定组合，只有少数成功的方法处理了全碳四元立体中心。基于手性双功能 Brønsted 碱 (BB) 催化和使用 α'-氧烯酮作为使迈克尔受体具有矛盾的 H 键受体/供体特征，这是一种尚未报道的双齿烯酸设计元素，为解决这一差距做出了贡献。等价物。发现之前证明具有挑战性的一系列烯醇化羰基化合物（即 α-取代的 2-羟吲哚、氰基酯、恶唑酮、噻唑酮、和 azlactones) 到 α'-氧烯酮可以在标准 BB 催化剂存在下以高非对映选择性和对映选择性提供相应的四取代碳立体中心。实验表明，α'-氧基酮部分在上述实现中起着关键作用，因为在相同条件下进行平行反应，但使用母体 α,β-不饱和酮或酯进行缓慢和/或立体选择性差。对加合物中的酮醇部分进行一系列简单的化学操作可以在非常

  DOI：

  10.1021/ja510603w

文献信息

• Enantioselective Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Carbons through Brønsted Base Catalyzed Michael Reactions: α′-Hydroxy Enones as Key Enoate Equivalent
  作者：Eider Badiola、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Antonia Mielgo、Iurre Olaizola、Iñaki Urruzuno、Jesús M. García、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja510603w

  日期：2014.12.24

  tetrasubstituted carbon stereocenters in high diastereo- and enantioselectivity in the presence of standard BB catalysts. Experiments show that the α'-oxy ketone moiety plays a key role in the above realizations, as parallel reactions under identical conditions but using the parent α,β-unsaturated ketones or esters instead proceed sluggish and/or with poor stereoselectivity. A series of trivial chemical

  催化和不对称迈克尔反应构成了合成中构建新 CC 键的非常强大的工具，但大多数声称具有高选择性的报告仅限于亲核/亲电化合物类型的某些特定组合，只有少数成功的方法处理了全碳四元立体中心。基于手性双功能 Brønsted 碱 (BB) 催化和使用 α'-氧烯酮作为使迈克尔受体具有矛盾的 H 键受体/供体特征，这是一种尚未报道的双齿烯酸设计元素，为解决这一差距做出了贡献。等价物。发现之前证明具有挑战性的一系列烯醇化羰基化合物（即 α-取代的 2-羟吲哚、氰基酯、恶唑酮、噻唑酮、和 azlactones) 到 α'-氧烯酮可以在标准 BB 催化剂存在下以高非对映选择性和对映选择性提供相应的四取代碳立体中心。实验表明，α'-氧基酮部分在上述实现中起着关键作用，因为在相同条件下进行平行反应，但使用母体 α,β-不饱和酮或酯进行缓慢和/或立体选择性差。对加合物中的酮醇部分进行一系列简单的化学操作可以在非常
• Amino Acid-Derived Phosphonium Salts-Catalyzed Michael Addition of 3-Substituted Oxindoles
  作者：Xiaoyu Wu、Qin Liu、Yong Liu、Qun Wang、Ying Zhang、Jie Chen、Weiguo Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201300383

  日期：2013.9.16

  catalyst prepared from easily available chiral amino acids was evaluated in a model reaction between oxindole and methyl vinyl ketone, and the catalyst derived from isoleucine was found to be the best. Michael additions of 3‐monosubstituted oxindoles to methyl vinyl ketone, acrolein or propargyl aldehyde proceeded smoothly to afford 3,3‐disubstituted oxindoles in good to excellent yields with moderate

  在羟吲哚与甲基乙烯基酮之间的模型反应中，评估了一种由易得的手性氨基酸制得的新型phospho相转移催化剂，发现异亮氨酸衍生的催化剂是最好的。在甲基乙烯基酮，丙烯醛或炔丙基醛中将3-单取代的羟吲哚迈克尔加成反应顺利进行，得到3,3-二取代的羟吲哚，收率良好至优异，中等至优异ee s。
• Unified Approach to the Spiro(pyrrolidinyl-oxindole) and Hexahydropyrrolo[2,3-<i>b</i>]indole Alkaloids: Total Syntheses of Pseudophrynamines 270 and 272A
  作者：Subhadip De、Mrinal Kanti Das、Subhajit Bhunia、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03082

  日期：2015.12.4

  enantioenriched 2-oxindoles having all-carbon quaternary stereocenters. A common strategy involving a thio-urea catalyzed aldol reaction is employed for the total synthesis of both spiro(pyrrolidinyl-oxindole) and hexahydropyrrolo[2,3-b]indole alkaloids.

  从具有全碳四元立体中心的对映体富集的2-氧吲哚开始，获得了结构上令人关注的异戊烯化吡咯并吲哚生物碱（-）-伪苯丙胺272A（3d）和270（3b）的第一个对映选择性全合成。螺（吡咯烷基-氧吲哚）和六氢吡咯并[2，3- b ]吲哚生物碱的全合成采用了涉及硫脲催化的醛醇缩合反应的通用策略。
• Organocatalytic Highly Enantioselective Substitution of 3-(1-Tosylalkyl)indoles with Oxindoles Enables the First Total Synthesis of (+)-Trigolutes B
  作者：Jian-Zhou Huang、Chen-Long Zhang、Yi-Fan Zhu、Lu-Lu Li、Dian-Feng Chen、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.201500349

  日期：2015.6.1

  A highly enantioselective organocatalytic substitution of 3‐(1‐tosylalkyl)indoles with oxindoles has been established by using chiral bifunctional organocatalysts, providing an efficient entry to multiply functionalized 3,3′‐disubstituted oxindoles, and was exploited as the key step to enable the first asymmetric total synthesis of optically pure (+)‐trigolutes B to be accomplished in a concise manner

  通过使用手性双官能有机催化剂建立了3-（1-甲苯磺酰基烷基）吲哚对映体的高度对映选择性有机催化，为有效地引入多官能化的3,3'-双取代的羟吲哚提供了有效的途径，并被用作实现该功能的关键步骤。首次以简明方式完成光学纯（+）-trigolutes B的不对称全合成，分七个步骤，总收率18％。
• Multiple Aryne Insertions into Oxindoles: Synthesis of Bioactive 3,3-Diarylated Oxindoles and Dibenzo[<i>b</i>,<i>e</i>]azepin-6-ones
  作者：Ramesh Samineni、Chandramohan Reddy C. Bandi、Pabbaraja Srihari、Goverdhan Mehta

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03224

  日期：2016.12.2

  bioactive di- and triarylated oxindoles in good yields under mild conditions. A temperature controlled “reaction switch” enables ready access to dibenzo[b,e]azepin-6-one derivatives employing the same reaction regime. This tactic has been extended to a short synthesis of potent antiulcer agent darenzepine.

  已观察到在羟吲哚上的芳烃插入级联反应，构成了在温和条件下以高收率简便地制备生物活性二芳基和三芳基化吲哚的“一锅法”制剂。通过温度控制的“反应开关”，可以使用相同的反应方案轻松获得二苯并[ b，e ] azepin-6-one衍生物。该策略已扩展到有效的抗溃疡药达伦西平的短期合成中。