(S)-(1,3-dimethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)acetaldehyde | 153109-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-(1,3-dimethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)acetaldehyde
• 英文别名: (S)-(+)-3-(2-oxoethyl)-1,3-dimethyloxindole；2-[(3S)-1,3-dimethyl-2-oxoindol-3-yl]acetaldehyde
• CAS: 153109-60-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: FUVKKIYCNRBENE-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(1,3-dimethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)acetaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到(S)-3-(2-hydroxyethyl)-1,3-dimethyl-1,3-dihydroindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷二氢吲哚的不对称合成。(-)-Phenserine的实用全合成应用

  摘要：

  描述了对映体纯 3,3-二取代羟吲哚和 3a-取代吡咯烷二氢吲哚的通用途径，其中对映体纯双三氟甲磺酸酯 10 与羟吲哚烯醇化物的非对映选择性二烷基化是中心步骤。这些反应是具有高面部选择性 (10-20:1) 的手性 sp(3) 亲电子试剂进行前体生成烯醇化物烷基化的罕见例子。探索了这种方法的范围，并提出了一种使立体选择感合理化的模型。这种二烷基化化学反应用于在六步中以多克规模合成 (-)-苯丝氨酸，5-甲氧基-1,3-二甲基羟吲哚 (27) 的总产率为 43%，并完成了 (-)- 的简短正式全合成毒扁豆碱 (2)。

  DOI：

  10.1021/ja046690e
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吲哚酮 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲氧基异庚腈 、 dimethyl sulfide borane 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 Candida rugosa lipase OF 、 甲基三苯氧基碘磷 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 (S)-(1,3-dimethyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过脂肪酶催化的去对称化协议，在C3位置具有立体四级碳原子中心的旋光性对映体的制备：有效利用2-呋喃酸酯进行酶促酯化或水解

  摘要：

  羟吲哚2a - h的两个对映异构体均具有C3位置的立体异构季碳中心和不同的N保护基，可通过脂肪酶催化的脱对称化方案轻松制备。因此，通过手性假丝酵母脂肪酶催化前手性二醇3a - h与1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯5的酯交换反应，得到（R）-（+）- 2a - h（68-99％ee）。的混合溶剂中，我Pr 2 O（二异丙醚）-THF至关重要。相同的脂肪酶还影响了i的混合物中二糠酸酯4a - h的对映选择性水解。Pr 2 O，THF和H 2 O提供对映体（S）-（-）- 2a - h（82-99％ee）。通过两种方法获得的产物2对于外消旋是稳定的。这些酶促去对称化反应也可用于其他典型的对称二糠酸酯12b和15b，以提供抗消旋作用的产物13b和16b。

  DOI：

  10.1021/jo035749h

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Quaternary Carbon Centers. Exploratory Investigations of Intramolecular Heck Reactions of (<i>E</i>)-α,β-Unsaturated 2-Haloanilides and Analogues To Form Enantioenriched Spirocyclic Products
  作者：Atsuyuki Ashimori、Benoit Bachand、Larry E. Overman、Daniel J. Poon

  DOI：10.1021/ja980786p

  日期：1998.7.1

  Using Pd−BINAP as catalyst, a variety of enantioenriched 3,3-disubstituted oxindoles, indolines, and dihydrobenzofurans was prepared from (E)-α,β-unsaturated 2-haloaniline substrates (Table 5). With but one exception, cyclizations conducted in the presence of Ag3PO4 or 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine (PMP) afforded opposite enantiomers of the spirocyclic product. Which HI acceptor results in highest enantioselection

  研究了手性二膦结构、催化剂生成方法、反应溶剂和 HI 清除剂对从 4 的不对称 Heck 环化形成富含对映体的 3,3-二取代 2-羟吲哚 5 的影响（方程式 1）。取决于 HI 清除剂是银盐还是碱性叔胺，使用 BINAP 的相同对映异构体可以以良好的选择性形成 5 的任一对映异构体。使用 Pd-BINAP 作为催化剂，从 (E)-α,β-不饱和 2-卤代苯胺底物制备了多种对映体富集的 3,3-二取代羟吲哚、二氢吲哚和二氢苯并呋喃（表 5）。除了一个例外，在 Ag3PO4 或 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 (PMP) 存在下进行的环化提供了螺环产物的相反对映异构体。哪个 HI 受体导致最高的对映选择取决于底物。
• Catalytic asymmetric synthesis of either enantiomer of physostigmine. Formation of quaternary carbon centers with high enantioselection by intramolecular Heck reactions of (Z)-2-butenanilides
  作者：Atsuyuki Ashimori、Takaharu Matsuura、Larry E. Overman、Daniel J. Poon

  DOI：10.1021/jo00077a005

  日期：1993.12

  A practical method for preparing either enantiomer of physostigmine and congeners is reported. The Z stereochemistry of the butenanilide cyclization substrate is required to obtain high enantioselection (95% ee) in the key asymmetric Heck insertion.