2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile | 685089-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile
• 英文别名: 2-[(3S)-1,3-dimethyl-2-oxoindol-3-yl]acetonitrile
• CAS: 685089-46-7
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O
• 分子量: 200.24
• InChiKey: KLMROSXUNZHVIW-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  445.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到(S)-(+)-2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  通过脂肪酶催化的去对称化协议，在C3位置具有立体四级碳原子中心的旋光性对映体的制备：有效利用2-呋喃酸酯进行酶促酯化或水解

  摘要：

  羟吲哚2a - h的两个对映异构体均具有C3位置的立体异构季碳中心和不同的N保护基，可通过脂肪酶催化的脱对称化方案轻松制备。因此，通过手性假丝酵母脂肪酶催化前手性二醇3a - h与1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯5的酯交换反应，得到（R）-（+）- 2a - h（68-99％ee）。的混合溶剂中，我Pr 2 O（二异丙醚）-THF至关重要。相同的脂肪酶还影响了i的混合物中二糠酸酯4a - h的对映选择性水解。Pr 2 O，THF和H 2 O提供对映体（S）-（-）- 2a - h（82-99％ee）。通过两种方法获得的产物2对于外消旋是稳定的。这些酶促去对称化反应也可用于其他典型的对称二糠酸酯12b和15b，以提供抗消旋作用的产物13b和16b。

  DOI：

  10.1021/jo035749h
• 作为产物：
  描述：

  3,3-bis(hydroxymethyl)-1-methyloxindole 在 咪唑 、 偶氮二甲氧基异庚腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 Candida rugosa lipase OF 、 甲基三苯氧基碘磷 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过脂肪酶催化的去对称化协议，在C3位置具有立体四级碳原子中心的旋光性对映体的制备：有效利用2-呋喃酸酯进行酶促酯化或水解

  摘要：

  羟吲哚2a - h的两个对映异构体均具有C3位置的立体异构季碳中心和不同的N保护基，可通过脂肪酶催化的脱对称化方案轻松制备。因此，通过手性假丝酵母脂肪酶催化前手性二醇3a - h与1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯5的酯交换反应，得到（R）-（+）- 2a - h（68-99％ee）。的混合溶剂中，我Pr 2 O（二异丙醚）-THF至关重要。相同的脂肪酶还影响了i的混合物中二糠酸酯4a - h的对映选择性水解。Pr 2 O，THF和H 2 O提供对映体（S）-（-）- 2a - h（82-99％ee）。通过两种方法获得的产物2对于外消旋是稳定的。这些酶促去对称化反应也可用于其他典型的对称二糠酸酯12b和15b，以提供抗消旋作用的产物13b和16b。

  DOI：

  10.1021/jo035749h

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Domino Heck–Cyanation Sequence: Development and Application to the Total Synthesis of Esermethole and Physostigmine
  作者：Artur Pinto、Yanxing Jia、Luc Neuville、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/chem.200601016

  日期：2007.1.12

  An efficient synthesis of functionalized 3-alkyl-3-cyanomethyl-2-oxindole 1 by a palladium-catalyzed domino Heck-cyanation reaction has been developed. Reaction of ortho-iodoanilide 5 with potassium ferro(II)cyanide, K(4)[Fe(CN)(6)], dissolved in DMF in the presence of palladium acetate and sodium carbonate afforded oxindole 1 in good to excellent yields. An enantioselective domino Heck-cyanation process

  已经开发了通过钯催化的多米诺·海克-氰化反应有效合成官能化的3-烷基-3-氰基甲基-2-氧吲哚1的方法。在乙酸钯和碳酸钠的存在下，使邻碘代苯胺5与氰化亚铁氰化钾（K（4）[Fe（CN）（6）]）反应，以良好的收率得到良好的羟吲哚1。使用（S）-DIFLUORPHOS作为手性支持配体，首次开发了对映选择性的多米诺Heck氰化工艺，并且在优化条件下，对映体富集的羟吲哚的对映选择性高达79％ee。记录了乙二胺和毒扁豆碱（乙酰胆碱酯酶和丁酰胆碱酯酶的强力抑制剂）的简明全合成。
• Ni-Catalyzed enantioselective reductive arylcyanation/cyclization of <i>N</i>-(2-iodo-aryl) acrylamide
  作者：Guangzhu Wang、Chaoren Shen、Xinyi Ren、Kaiwu Dong

  DOI：10.1039/d1cc04996h

  日期：——

  A Ni/(S,S)-BDPP-catalyzed intramolecular Heck cyclization of N-(2-iodo-aryl) acrylamide with 2-methyl-2-phenylmalononitrile was developed to give oxindoles with good enantioselectivities. We found that utilizing such an electrophilic cyanation reagent could tackle the deleterious effect of the coordinative cyanide ion in the asymmetric alkene arylcyanation.

  开发了 Ni/( S , S )-BDPP 催化的N -(2-碘代芳基) 丙烯酰胺与 2-甲基-2-苯基丙二腈的分子内 Heck 环化反应，得到具有良好对映选择性的羟吲哚。我们发现使用这种亲电子氰化试剂可以解决配位氰化物离子在不对称烯烃芳基氰化中的有害影响。
• Ni-Catalyzed Reductive Arylcyanation of Alkenes
  作者：Hengxu Li、Jiachang Chen、Jueqi Dong、Wangqing Kong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02270

  日期：2021.8.20

  We disclose a Ni-catalyzed reductive arylcyanation of alkene using environmentally benign and nontoxic organo cyanating reagent N-cyano-N-phenyl-p-toluenesulfonamide. This reaction provides a new method for the rapid synthesis of cyano-substituted oxindoles and isoquinoline-1,3-diones and features high functional group tolerance. In addition, an enantioselective version was developed for the construction

  我们公开了使用环境友好且无毒的有机氰化试剂N-氰基-N-苯基-对甲苯磺酰胺对烯烃进行镍催化的还原芳基氰化。该反应为快速合成氰基取代的羟吲哚和异喹啉-1,3-二酮提供了一种新方法，并具有高官能团耐受性。此外，还开发了一种对映选择性版本，用于构建对映体富集的 3-氰基甲基羟吲哚。该方法也已应用于天然生物碱 (+)-esermethole 和 (+)-毒扁豆碱的合成。
• RETRACTED: Catalytic C–CN activation and asymmetric cyanoamidation of alkenes: total syntheses of (+)-horsfiline, (−)-coerulescine, and (−)-esermethole
  作者：Venkata Jaganmohan Reddy、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.096

  日期：2010.6

  This article has been retracted: please see Elsevier Policy on Article Withdrawal (http://www.elsevier.com/locate/withdrawalpolicy). This article has been retracted at the request of the author. The author has discovered some irregularities in unpublished data related to the chemistry described in this paper. This discovery prompted the author to conduct a thorough review of the above manuscript. As

  本文已被撤消：请参阅Elsevier关于文章取款的政策（http://www.elsevier.com/locate/withdrawalpolicy）。 本文已应作者要求撤回。作者发现了与本文所述化学反应有关的未发表数据中的一些不合规定之处。这一发现促使作者对上述手稿进行了全面的审查。作为这篇评论的一部分，作者和作者研究小组的现任成员通过实验检查了本文的某些工作。一些结果，特别是对映体过量值，是不可重现的。因此，作者希望撤回此出版物。
• Highly Enantioselective Intramolecular Cyanoamidation: (+)-Horsfiline, (−)-Coerulescine, and (−)-Esermethole
  作者：Venkata Jaganmohan Reddy、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/ol902949d

  日期：2010.3.5

  octahydro-MonoPhos allowed the production of oxindoles with high enantioselectivities. Cyanoformamides bearing free N−H groups are now tolerated, potentially allowing protecting-group-free synthesis. Oxindole products of cyanoamidation are rapidly transformed into (+)-horsfiline, (−)-coerulescine, and (−)-esermethole.

  报道了具有合成上有用的对映选择性（ee高达99％）以生产3,3-二取代的羟吲哚的第一次不对称氰基酰胺化反应。具有手性亚磷酰胺配体的钯催化剂可激活氰基甲酰胺C-CN键，然后将其与束缚的链烯官能化，以生成全碳四元立体中心。八氢-MonoPhos的N，N-（i -Pr）2衍生物的使用允许生产具有高对映选择性的羟吲哚。现在可以耐受带有游离NH基的氰甲酰胺，潜在地允许无保护基的合成。氰基酰胺化的羟吲哚产物迅速转化为（+）-霍斯菲林，（-）-香兰素和（-）-乙二胺。