Boc-(S)-val-benzyl-imidazole-carboxylic acid | 790663-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Boc-(S)-val-benzyl-imidazole-carboxylic acid
• 英文别名: 1-benzyl-2-{(1S)-1-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-2-methylpropyl}-5-methyl-1H-imidazole-4-carboxylic acid；1-benzyl-5-methyl-2-[(1S)-2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propyl]imidazole-4-carboxylic acid
• CAS: 790663-97-7
• 化学式: C₂₁H₂₉N₃O₄
• 分子量: 387.479
• InChiKey: QPCYLUSEHCNMCC-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-88 °C
• 沸点：
  565.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-(S)-val-benzyl-imidazole-carboxylic acid 在 sodium hydroxide 、 五氟苯基二苯基磷酸酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 (4S,11S,18S,25S)-6,13,20,27-tetrabenzyl-7,14,21,28-tetramethyl-4,11,18,25-tetra(propan-2-yl)-3,6,10,13,17,20,24,27,29,30,31,32-dodecazapentacyclo[24.2.1.15,8.112,15.119,22]dotriaconta-1(28),5(32),7,12(31),14,19(30),21,26(29)-octaene-2,9,16,23-tetrone
  参考文献：
  名称：

  基于咪唑肽的C4和C2对称分子支架的合成与结构研究

  摘要：

  C4-和C2-sym的合成。展示了支架 I (X = Y = NH; X = O, Y = NH; X = Y = O)。两个系统的关键构建块的合成已从根本上得到改进。从这些支架开始，可以轻松准备具有两个或四个臂的各种平台。支架的结构，以及 C4-sym 的结构。恶唑支架，在固态和气相中进行了研究。发现这些 24 元环肽以两种不同的结构类型存在。在一种情况下（I 型），指向大环内部的唑单元的氮原子形成正方形，而在第二种情况下（II 型），它们形成平行四边形。摩尔的类型。结构不取决于系统的对称性，而是取决于所用唑的类型。由四个咪唑单元组成的环状系统存在于 I 型结构中，而由四个恶唑单元组成的系统表现出 II 型性质。结构类型 II 也存在于由两个恶唑单元和两个咪唑单元组成的循环中。不同结构类型的存在可以用咪唑和恶唑系统的不同轨道能来解释。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600942
• 作为产物：
  描述：

  CBZ-L-缬氨酸 在 palladium dihydroxide N-甲基吗啉 、 sodium hydroxide 、 氨 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 56.58h， 生成 Boc-(S)-val-benzyl-imidazole-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  用于构建三臂和笼状受体的分子支架。

  摘要：

  已开发出一种有效的方法来合成C3对称分子支架2。只需一步即可轻松将其转换为三臂受体11-16或笼状受体17。对于2、11和16获得了它们，关于它们作为受体平台的适合性进行了讨论。研究了三臂受体12-16和笼状受体17与间苯三酚的相互作用。根据对宿主-客体复合物进行分子建模和X射线晶体学研究得出的结论，由于三臂联吡啶受体16的诱导适应性，其对间苯三酚的结合常数比笼子17大。受体系统显示出2,4,6-三烷基苯受体系统的所有积极特征，例如通过空间齿轮进行构象控制，随时可用以及衍生化的多功能性。这些属性与组件的有利尺寸相结合，使该系统易于定制，以提供更大的，生物学上重要的分子的受体。

  DOI：

  10.1002/chem.200500224

文献信息

• A C3-symmetric molecular scaffold for the construction of large receptors
  作者：Gebhard Haberhauer、Thomas Oeser、Frank Rominger

  DOI：10.1039/b406335j

  日期：——

  A novel C3-symmetric scaffold has been efficiently synthesized exhibiting the property that variable receptor arms can be easily attached by simple alkylation reactions; the utility of the scaffold as a skeleton for large receptors has been examined with a corresponding tris(bipyridyl) derivative toward phloroglucinol.

  已经有效地合成了新型的C3对称支架，该支架具有可通过简单的烷基化反应轻松连接可变受体臂的特性。已经用相应的针对间苯三酚的三（联吡啶基）衍生物研究了该支架作为大受体骨架的用途。
• Anion Recognition by Neutral Macrocyclic Azole Amides
  作者：Markus Schnopp、Silvia Ernst、Gebhard Haberhauer

  DOI：10.1002/ejoc.200800811

  日期：2009.1

  straightforward synthesis of C2-symmetric azole-containing macrocyclic peptides is presented. This type of macrocycle possesses four amide groups directed into the interior of the scaffold that act as hydrogen-bond donors and two nitrogen atoms from the azole unit that act as hydrogen-bond acceptors. This arrangement makes them sensitive receptors for Y-shaped anions like AcO– and H2PO4– with a selectivity for dihydrogen

  提出了一种直接合成 C2 对称的含唑类大环肽。这种类型的大环具有四个直接进入支架内部的酰胺基团，作为氢键供体和来自唑单元的两个氮原子，作为氢键受体。这种排列使它们成为 Y 型阴离子（如 AcO– 和 H2PO4–）的敏感受体，对磷酸二氢盐与乙酸盐具有选择性，如 [D6]DMSO/5% CDCl3 中的 1H NMR 滴定技术所示。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Imidazole-Peptide Foldamers: Parabolic Dependence of the Folding Process on the Water Content of the Solvent
  作者：Abdulselam Adam、Gebhard Haberhauer

  DOI：10.1002/chem.201406277

  日期：2015.3.9

  of the solvent in a parabolic way. In a pure organic medium, the helix is stabilized by hydrogen bonds between the hydrogen atoms of the amide groups and the nitrogen atoms of the azole ring. In aqueous solution, the formation of the helix is driven by dispersion interactions. The formation of the helix is more pronounced in aqueous solution than in organic solvents.

  唑肽的寡聚体已经从多种海洋生物中分离出来。到目前为止，这些含唑的二肽类似物低聚物仅被发现为环状n单体（主要是三聚体和四聚体）。本文中，我们显示了含咪唑的假肽在不同溶剂中形成螺旋状二级结构。可以通过将单个手性咪唑单元连接至低聚物的N末端来确定螺旋的螺旋感。通过圆二色性（CD）光谱的研究表明，螺旋的折叠过程以抛物线方式取决于溶剂的水含量。在纯有机介质中，螺旋结构通过酰胺基团的氢原子和唑环的氮原子之间的氢键稳定。在水溶液中，螺旋的形成是由分散相互作用驱动的。螺旋的形成在水溶液中比在有机溶剂中更明显。
• An azobenzene container showing a definite folding – synthesis and structural investigation
  作者：Abdulselam Adam、Saber Mehrparvar、Gebhard Haberhauer

  DOI：10.3762/bjoc.15.156

  日期：——

  combination of photo-switchable units with macrocycles is a very interesting field in supramolecular chemistry. Here, we present the synthesis of a foldable container consisting of two different types of Lissoclinum macrocyclic peptides which are connected via two azobenzene units. The container is controllable by light: irradiation with UV light causes a switching process to the compact cis,cis-isomer

  光开关单元与大环的结合是超分子化学中非常有趣的领域。在这里，我们提出了一种可折叠容器的合成方法，该容器由两种不同类型的Lissoclinum大环肽组成，它们通过两个偶氮苯单元连接。容器是可通过光控制的：用紫外光照射引起向致密顺式，顺式异构体的转换过程，而通过使用可见光形成拉伸的反式，反式异构体。通过量子化学计算和CD光谱，我们可以证明反式→顺式异构化是空间导向的；这意味着两个不同的大循环中的一个会因受到紫外线的照射而向另一个方向进行一定的顺时针旋转。对于顺式→反式异构化，发现逆时针旋转。此外，量子化学计算表明，顺式，顺式异构体的能量仅略高于顺式，反式异构体的能量。该效应可以通过致密的顺式，顺式-异构体中的高分散能来解释。
• Copper Solution Chemistry of Cyclic Pseudo-Octapeptides
  作者：Peter Comba、Nina Dovalil、Gebhard Haberhauer、Klaus Kowski、Nina Mehrkens、Michael Westphal

  DOI：10.1002/zaac.201300079

  日期：2013.7

  synthetic derivatives of naturally occurring pseudo-octapeptides (patellamides and ascidiacyclamide) is described. The complex stabilities [mono- and dicopper(II) complexes] of five different ligands were determined by isothermal microcalorimetry (ITC), and square wave voltammetry (SQW) was used to elucidate the electrochemical properties. In agreement with published spectroscopic data, there is cooperative

  描述了天然存在的假八肽（patellamides 和 ascidiacyclamide）的合成衍生物的 CuII 溶液化学。通过等温微量热法 (ITC) 测定了五种不同配体的复合稳定性 [单和二铜 (II) 配合物]，并使用方波伏安法 (SQW) 来阐明电化学性质。与公开的光谱数据一致，存在两个 CuII 离子的协同结合，并且整体稳定性与天然配体的已知稳定性和基于供体集的预期一致（每个 CuII 两个基于 N 的杂环和一个酰胺），仅中等（K ≤ 106）。稳定性对配体结构（侧链的构型）有轻微的依赖性，来自天然产物的配体形成最稳定的复合物。由于溶液中的复杂平衡和还原形式的不稳定性，伏安法显示复杂的平衡，这排除了所有过程的完全分配。正还原电位与相对低的复杂稳定性一致。这些观察完成了早期的研究，集中在光谱学和结构方面，并且还讨论了与环肽可能的生物学功能有关的问题，即金属离子转运、氧活化、糖酐酶和磷酸酶活性。