(+/-)-(2R,3R)-[[2-(dimethylphenylsilanyl)-3-formyloxiranylmethyl]-(toluene-4-sulfonyl)amino]acetic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-(2R,3R)-[[2-(dimethylphenylsilanyl)-3-formyloxiranylmethyl]-(toluene-4-sulfonyl)amino]acetic acid methyl ester
• 英文别名: (2SR,3SR)-[[2-(dimethyl-phenyl-silanyl)-3-formyl-oxiranylmethyl]-(toluene-4-sulfonyl)-amino]-acetic acid methyl ester；methyl 2-[[(2S,3S)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-formyloxiran-2-yl]methyl-(4-methylphenyl)sulfonylamino]acetate
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₆SSi
• 分子量: 461.611
• InChiKey: LMFQGRGZKBDPIV-UNMCSNQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.65
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(2R,3R)-[[2-(dimethylphenylsilanyl)-3-formyloxiranylmethyl]-(toluene-4-sulfonyl)amino]acetic acid methyl ester 在 咪唑 、 过氧乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 mercury(II) diacetate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 116.0h， 生成 (+/-)-(2S,3S,4R,5S)-acetic acid 2-acetoxymethyl-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-hydroxypiperidin-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  朝向多羟基哌啶的立体选择路线。（+/-）-脱氧甘露糖霉素的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]甲硅烷基化的丁二醇二碳酸酯的化学和立体选择性钯催化的胺化反应允许引入甘氨酸部分以获得所需的官能化环氧硅烷。然后，立体选择性醛醇缩合递送了哌啶环，其可用作合成多种多羟基化的氮杂糖的前体。这种有效的方法已通过1-deoxymannojirimycin的合成进行了说明，包括用LAH进行立体选择性还原和C-SiMe（2）Ph键的Tamao-Fleming氧化。

  DOI：

  10.1021/ol051745i
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,4-dimethoxycarbonyloxy-2-(dimethylphenyl)silylbut-2-ene 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 乙基二苯基膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (+/-)-(2R,3R)-[[2-(dimethylphenylsilanyl)-3-formyloxiranylmethyl]-(toluene-4-sulfonyl)amino]acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  朝向多羟基哌啶的立体选择路线。（+/-）-脱氧甘露糖霉素的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]甲硅烷基化的丁二醇二碳酸酯的化学和立体选择性钯催化的胺化反应允许引入甘氨酸部分以获得所需的官能化环氧硅烷。然后，立体选择性醛醇缩合递送了哌啶环，其可用作合成多种多羟基化的氮杂糖的前体。这种有效的方法已通过1-deoxymannojirimycin的合成进行了说明，包括用LAH进行立体选择性还原和C-SiMe（2）Ph键的Tamao-Fleming氧化。

  DOI：

  10.1021/ol051745i

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Deoxymannojirimycin Based on Sharpless Asymmetric Epoxidation of a Highly Functionalized Allylic Alcohol
  作者：Marie-Céline Lamas、Max Malacria、Serge Thorimbert

  DOI：10.1002/ejoc.201100102

  日期：2011.5

  An efficient enantioselective synthesis of deoxymannojirimicin is reported. It is based on the unusual Sharpless asymmetric epoxidation of a silyl-substituted allylic 1,4-amino alcohol coupled with a further highly stereoselective intramolecular aldolization. Both enantiomers of deoxymannojirimicin are available. An orthogonally protected polyhydroxylated piperidine was prepared, which could formally

  报道了一种有效的对映选择性合成 deoxymannojirimicin。它基于甲硅烷基取代的烯丙基 1,4-氨基醇的不寻常的 Sharpless 不对称环氧化反应和进一步高度立体选择性的分子内醛醇缩合反应。deoxymannojirimicin 的两种对映异构体均可用。制备了一种正交保护的多羟基化哌啶，它可能正式导致该哌啶家族的其他成员。