(3S,5R,15R,20E)-N-methyl-3,4,5,6,14,15-hexahydro-15-methoxycarbonylmethyl-20-ethylideneindolo[2,3-a]quinolizine-5-cyanide | 524746-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3S,5R,15R,20E)-N-methyl-3,4,5,6,14,15-hexahydro-15-methoxycarbonylmethyl-20-ethylideneindolo[2,3-a]quinolizine-5-cyanide
• 英文别名: methyl 2-[(2R,3E,6R,12bS)-6-cyano-3-ethylidene-12-methyl-1,2,4,6,7,12b-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl]acetate
• CAS: 524746-79-0
• 化学式: C₂₂H₂₅N₃O₂
• 分子量: 363.459
• InChiKey: STEZJJBZGNUVBW-UEQITNEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5R,15R,20E)-N-methyl-3,4,5,6,14,15-hexahydro-15-methoxycarbonylmethyl-20-ethylideneindolo[2,3-a]quinolizine-5-cyanide 在 吡啶 、 锂硼氢 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.67h， 生成 (3S,5R,15R,20E)-N-methyl-3,4,5,6,14,15-hexahydro-15-(2-oxoethyl)-20-ethylideneindolo[2,3-a]quinolizine-5-cyanide
  参考文献：
  名称：

  仿生进入吲哚生物碱的 Sarpagan 家族：(+)-Geissoschizine 和 (+)-N-Methylvelosimine 的全合成

  摘要：

  (+)-geissoschizine (1) 是多种单萜吲哚生物碱的生物合成前体，来自 d-色氨酸 (19) 的简明合成是实现沙巴碱生物碱的第一个仿生、对映选择性合成的关键前奏。 +)-N(a)-甲基velosimine (5)。(+)-geissoschizine 的方法旨在解决 E-亚乙基部分的立体控制形成和 C(3) 和 C(15) 的正确相对配置的双重问题。合成中的关键步骤包括一个乙烯基曼尼希反应来制备咔啉 22，它在 C(3) 处具有与 1 和 5 中的绝对立体化学相对应的绝对立体化学，以及分子内迈克尔加成导致四环芘衍生物 24，其具有C(3) 和 C(15) 之间的正确立体化学关系。然后通过允许立体定向引入 E-亚乙基部分的序列，将化合物 24 转化为 27，即 1 和 5 合成中的关键中间体。选择性还原 27 中的内酰胺，然后通过自由基脱羰去除 C(5) 羧基，得到去甲酰基洋槐花碱

  DOI：

  10.1021/ja0296024
• 作为产物：
  描述：

  D-色氨酸 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 茴香硫醚 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 sodium methylate 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.34h， 生成 (3S,5R,15R,20E)-N-methyl-3,4,5,6,14,15-hexahydro-15-methoxycarbonylmethyl-20-ethylideneindolo[2,3-a]quinolizine-5-cyanide
  参考文献：
  名称：

  仿生进入吲哚生物碱的 Sarpagan 家族：(+)-Geissoschizine 和 (+)-N-Methylvelosimine 的全合成

  摘要：

  (+)-geissoschizine (1) 是多种单萜吲哚生物碱的生物合成前体，来自 d-色氨酸 (19) 的简明合成是实现沙巴碱生物碱的第一个仿生、对映选择性合成的关键前奏。 +)-N(a)-甲基velosimine (5)。(+)-geissoschizine 的方法旨在解决 E-亚乙基部分的立体控制形成和 C(3) 和 C(15) 的正确相对配置的双重问题。合成中的关键步骤包括一个乙烯基曼尼希反应来制备咔啉 22，它在 C(3) 处具有与 1 和 5 中的绝对立体化学相对应的绝对立体化学，以及分子内迈克尔加成导致四环芘衍生物 24，其具有C(3) 和 C(15) 之间的正确立体化学关系。然后通过允许立体定向引入 E-亚乙基部分的序列，将化合物 24 转化为 27，即 1 和 5 合成中的关键中间体。选择性还原 27 中的内酰胺，然后通过自由基脱羰去除 C(5) 羧基，得到去甲酰基洋槐花碱

  DOI：

  10.1021/ja0296024

文献信息

• Biomimetic Entry to the Sarpagan Family of Indole Alkaloids:  Total Synthesis of (+)-Geissoschizine and (+)-<i>N</i>-Methylvellosimine
  作者：Alexander Deiters、Kevin Chen、C. Todd Eary、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja0296024

  日期：2003.4.1

  (+)-geissoschizine (1) by formylation. The common intermediate 27 was then converted via a straightforward sequence of reactions into the alpha-amino nitrile 39. The derived silyl enol ether 40 underwent ionization upon exposure to BF(3).OEt(2) to give the intermediate iminium ion 41 that then cyclized in a biomimetically inspired intramolecular Mannich reaction to deliver (+)-N(a)-methylvellosimine (5). This transformation

  (+)-geissoschizine (1) 是多种单萜吲哚生物碱的生物合成前体，来自 d-色氨酸 (19) 的简明合成是实现沙巴碱生物碱的第一个仿生、对映选择性合成的关键前奏。 +)-N(a)-甲基velosimine (5)。(+)-geissoschizine 的方法旨在解决 E-亚乙基部分的立体控制形成和 C(3) 和 C(15) 的正确相对配置的双重问题。合成中的关键步骤包括一个乙烯基曼尼希反应来制备咔啉 22，它在 C(3) 处具有与 1 和 5 中的绝对立体化学相对应的绝对立体化学，以及分子内迈克尔加成导致四环芘衍生物 24，其具有C(3) 和 C(15) 之间的正确立体化学关系。然后通过允许立体定向引入 E-亚乙基部分的序列，将化合物 24 转化为 27，即 1 和 5 合成中的关键中间体。选择性还原 27 中的内酰胺，然后通过自由基脱羰去除 C(5) 羧基，得到去甲酰基洋槐花碱