(3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxo-12-tridecenoic acid | 188899-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxo-12-tridecenoic acid
• 英文别名: (3S,6R,7S,8S)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxotridec-12-enoic acid
• CAS: 188899-10-7
• 化学式: C₂₉H₅₈O₅Si₂
• 分子量: 542.948
• InChiKey: UHWJJPATWQNDHR-AANQFLQQSA-N

物化性质

• 沸点：
  558.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.47
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxo-12-tridecenoic acid 在 [Cl₂-(o-iPrO-phenylmethylene)(tricyclohexylphosphine)Ru] 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氟酸 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (4S,7R,8S,9S,16S)-4,8-Dihydroxy-5,5,7,9-tetramethyl-16-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-1-ethenyl]-1-oxa-cyclohexadecen-(13E)-en-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  天然存在的埃坡霉素的催化抗体途径：埃坡霉素 AF 的全合成

  摘要：

  天然存在的埃坡霉素已从对映异构纯的羟醛化合物 9-11 开始合成，这些化合物是通过抗体催化获得的。醛缩酶抗体 38C2 通过对映选择性逆醛醇反应催化 (+/-)-9 的拆分，以 50% 转化率提供 9 in 90% ee。通过使用新开发的醛缩酶抗体 84G3、85H6 或 93F3 拆分其外消旋混合物，化合物 10 和 11 的转化率为 99% 以上，转化率为 50%。化合物 9、10 和 11 以数克的量进行拆分，然后通过复分解过程转化为埃坡霉素，该过程由 Grubbs 催化剂催化。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1691::aid-chem16910>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  6-庚烯酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 87.67h， 生成 (3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxo-12-tridecenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Epothilone A

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990903)5:9<2483::aid-chem2483>3.0.co;2-n

文献信息

• Synthesis of Epothilone 16,17-Alkyne Analogs by Replacement of the C13−C15(O)-Ring Segment of Natural Epothilone C
  作者：Usama Karama、Gerhard Höfle

  DOI：10.1002/ejoc.200390146

  日期：2003.3

  metathesis of epothilone C (4a) with ethylene, followed by silyl protection and ester hydrolysis, yielded an eastern ring segment C1−C12 as the carboxylic acid 10. Separately, a western ring segment 12 carrying a C16−C17 triple bond was synthesized and coupled with 10 to form the ester 13. Ring closure by olefin metathesis, deprotection, and then epoxidation, gave the 16,17-alkyne analogs (14b, 3b) of

  埃坡霉素 C (4a) 与乙烯开环交叉复分解，然后进行甲硅烷基保护和酯水解，产生作为羧酸 10 的东部环段 C1-C12。另外，带有 C16-C17 三键的西部环段 12合成并与 10 偶联形成酯 13。通过烯烃复分解、脱保护和环氧化闭环，得到埃坡霉素 C 和埃坡霉素 A 的 16,17-炔类似物（14b, 3b）。 3b 的身份得到证实通过氢化成 (16Z)-埃坡霉素 A8 (17) 并与由天然埃坡霉素 A8 (18) 制备的真实样品进行比较。测定了新埃坡霉素的生物活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Sets of Aldolase Antibodies with Antipodal Reactivities. Formal Synthesis of Epothilone E by Large-Scale Antibody-Catalyzed Resolution of Thiazole Aldol
  作者：Subhash C. Sinha、Jian Sun、Gregory Miller、Carlos F. Barbas、Richard A. Lerner

  DOI：10.1021/ol990261h

  日期：1999.11.1

  Three monoclonal aldolase antibodies, generated against beta-diketone hapten by reactive immunization, catalyzed rapid and highly enantioselective retro-aldol reactions of ent-8a-k, providing optically pure 8a-k by kinetic resolution. Compounds (+/-)-8a, (+/-)-8g, and (+/-) 8k have been resolved in multigram quantities using 0,003, 0.005, and 0.0004 mol % antibody catalysts, respectively. Resolved compounds 8a-k are useful synthons for the construction of epothilones A-E (2-6) and their analogues. Here, a formal synthesis of epothilone E, 6 has been achieved starting from compound 8g.
• Total Synthesis of(−)-Epothilone A
  作者：Dieter Schinzer、Anja Limberg、Armin Bauer、Oliver M. Böhm、Martin Cordes

  DOI：10.1002/anie.199705231

  日期：1997.3.14
• Catalytic Antibody Route to the Naturally Occurring Epothilones: Total Synthesis of Epothilones A-F
  作者：Subhash C. Sinha、Jian Sun、Gregory P. Miller、Markus Wartmann、Richard A. Lerner

  DOI：10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1691::aid-chem16910>3.0.co;2-9

  日期：2001.4.17

  synthesized starting from enantiomerically pure aldol compounds 9-11, which were obtained by antibody catalysis. Aldolase antibody 38C2 catalyzed the resolution of (+/-)-9 by enantioselective retro-aldol reaction to afford 9 in 90% ee at 50 % conversion. Compounds 10 and 11 were obtained in more than 99% ee at 50% conversion by resolution of their racemic mixtures using newly developed aldolase antibodies

  天然存在的埃坡霉素已从对映异构纯的羟醛化合物 9-11 开始合成，这些化合物是通过抗体催化获得的。醛缩酶抗体 38C2 通过对映选择性逆醛醇反应催化 (+/-)-9 的拆分，以 50% 转化率提供 9 in 90% ee。通过使用新开发的醛缩酶抗体 84G3、85H6 或 93F3 拆分其外消旋混合物，化合物 10 和 11 的转化率为 99% 以上，转化率为 50%。化合物 9、10 和 11 以数克的量进行拆分，然后通过复分解过程转化为埃坡霉素，该过程由 Grubbs 催化剂催化。
• Total Synthesis of (−)-Epothilone A
  作者：Dieter Schinzer、Armin Bauer、Oliver M. Böhm、Anja Limberg、Martin Cordes

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990903)5:9<2483::aid-chem2483>3.0.co;2-n

  日期：1999.9.3