(3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-12-tridecen-5-one | 188899-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-12-tridecen-5-one
• 英文别名: (3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-tridec-12-en-5-one；(3S,6R,7S,8S)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyltridec-12-en-5-one
• CAS: 188899-09-4
• 化学式: C₂₉H₆₀O₄Si₂
• 分子量: 528.964
• InChiKey: LNVBFJGTRXMGPO-NDBXHCKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.37
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-12-tridecen-5-one 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 以79%的产率得到(3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8-tetramethyl-5-oxo-12-tridecenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Epothilone A

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990903)5:9<2483::aid-chem2483>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  6-庚烯酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.67h， 生成 (3S,6R,7S,8S)-3,7-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyl-12-tridecen-5-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Epothilone A

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990903)5:9<2483::aid-chem2483>3.0.co;2-n

文献信息

• Process for the production of epothilones and intermediate products
  申请人：Novartis AG

  公开号：US05969145A1

  公开（公告）日：1999-10-19

  The invention relates to a process for the production of epothilones and intermediate products within the process. Epothilones A and B are natural substances, which can be produced by microorganisms, and the taxols have similar properties and are thus of particular interest in pharmaceutical chemistry.

  本发明涉及一种生产埃博霉素及其在生产过程中的中间产物的方法。埃博霉素A和B是天然物质，可通过微生物生产，它们与紫杉醇具有相似的性质，因此在药物化学中具有特别的兴趣。
• Efficient and Selective Formation of Macrocyclic Disubstituted Z Alkenes by Ring-Closing Metathesis (RCM) Reactions Catalyzed by Mo- or W-Based Monoaryloxide Pyrrolide (MAP) Complexes: Applications to Total Syntheses of Epilachnene, Yuzu Lactone, Ambretto
  作者：Chenbo Wang、Miao Yu、Andrew F. Kyle、Pavol Jakubec、Darren J. Dixon、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/chem.201204045

  日期：2013.2.18

  for efficient Z‐selective formation of macrocyclic disubstituted alkenes through catalytic ring‐closing metathesis (RCM) is described. Cyclizations are performed with 1.2–7.5 mol % of a Mo‐ or W‐based monoaryloxide pyrrolide (MAP) complex at 22 °C and proceed to complete conversion typically within two hours. Utility is demonstrated by synthesis of representative macrocyclic alkenes, such as natural

  描述了通过催化闭环复分解 (RCM)高效Z选择性形成大环双取代烯烃的第一套广泛适用的方案。在 22 °C 下，使用 1.2–7.5 mol% 的 Mo 或 W 基单芳基氧化物吡咯烷 (MAP) 络合物进行环化，通常在两小时内完成转化。代表性的大环烯烃的合成证明了实用性，例如天然产物柚子内酯（13 元环：73 % Z）表漆烯（15 元环：91 % Z）、Ambrettolide（17 元环：91 % Z）、埃坡霉素 C 和 A（16 元环：高达 97 % Z）和 nakadomarin A（15 元环：高达97 % Z）的高级前体Z )。我们表明，催化Z选择性环化可以在克级有效地进行，复杂的分子起始材料和催化剂可以在空气中处理。我们阐明了催化协议的几个关键原则：1) Mo 催化剂的互补性质，提供高活性，但更容易产生 RCM 后立体异构化，而 W 变体提供较低的活性但不太倾向于导致失去动力学Z选择性。2)
• Total Synthesis of(−)-Epothilone A
  作者：Dieter Schinzer、Anja Limberg、Armin Bauer、Oliver M. Böhm、Martin Cordes

  DOI：10.1002/anie.199705231

  日期：1997.3.14
• Total Synthesis of (−)-Epothilone A
  作者：Dieter Schinzer、Armin Bauer、Oliver M. Böhm、Anja Limberg、Martin Cordes

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990903)5:9<2483::aid-chem2483>3.0.co;2-n

  日期：1999.9.3