(2R,4aR)-2-异丙烯基-4A,8-二甲基-1,2,3,4,4A,5,6,7-八氢萘 | 17627-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (2R,4aR)-2-异丙烯基-4A,8-二甲基-1,2,3,4,4A,5,6,7-八氢萘
• 英文名称: α-cyperene
• 英文别名: (+)-selina-4,11-diene (α-cyperene)；7β,10β-selina-4,11-diene；(7R,10R)-selina-4,11-diene；selina-4(14),7(11)-diene；(+)-selina-4,11-diene；eudesma-4,11-diene；5,11-Selinadiene；(2R,4aR)-4a,8-dimethyl-2-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-naphthalene
• CAS: 17627-30-4
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: MOTCYZHGMCNNRH-UKRRQHHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  132-133 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR)-2-异丙烯基-4A,8-二甲基-1,2,3,4,4A,5,6,7-八氢萘 在 AD-mix-α 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (-)-4β,5β-oxidoeudesm-11S,12-diol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total syntheses of kudtriol, 5-epi-kudtriol and their C-11 epimers

  摘要：

  Two approaches for the enantioselective syntheses of naturally occurring kudtriol 2a and 5-epi-kudtriol 3a as well as their C-ll epimers are presented, both using the Sharpless asymmetric dihydroxylation as the key reaction. Through comparison of the spectral data of natural triols and synthetic samples, we could confirm the absolute configuration of the natural triols. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00119-1
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2R,4aR)-4a,8-二甲基-2,3,4,5,6,7-六氢-1H-萘-2-基]丙-2-醇 在 硫酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2R,4aR)-2-异丙烯基-4A,8-二甲基-1,2,3,4,4A,5,6,7-八氢萘
  参考文献：
  名称：

  Biogenetically patterned transformation of eudesmanolide to eremophilanolide. I. Angular methyl migration of 5.ALPHA.,6.ALPHA.-epoxy-dihydroalantolactone.

  摘要：

  作为我们对天然萜类化合物生物基因型转化研究的延续，我们研究了从桉叶内酯向相关的埃瑞莫菲兰内酯的转化，并实现了这一目标。经过多次尝试，发现 5α，6α-环氧二氢金刚烷内酯（15）与 HCOOH-丙酮（1:2）在回流条件下处理可得到八种产物（A-H）。其中，两个主要产物（产物 A 和 B）和一个次要产物（产物 D）的总收率为 46%，根据理化证据和 23 转化为四氢愈创木酚内酯（34）的化学反应，这些产物被确定为所需的愈创木酚内酯（17、18 和 23）。根据产物 C 的物理性质和化学推导，确定了其结构为 20。之后，又找到了一种更好的反应条件，将 15 转化为 17 和 18，总产率为 68%。

  DOI：

  10.1248/cpb.22.2662

文献信息

• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Absolute configuration of helminthogermacrene
  作者：Adewale Martins Adio、Claudia Paul、Hailemichael Tesso、Petra Kloth、Wilfried A König

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.03.030

  日期：2004.5

  The absolute configuration of the sesquiterpene hydrocarbon helminthogermacrene is established. Helminthogermacrene is an (E,Z)-configurational isomer of germacrene A and thus undergoes similar transformations forming elemenes via Cope rearrangement and yielding bicyclic systems via acid catalyzed reactions. The reaction products are investigated using enantioselective GC and extensive NMR measurements

  建立了倍半萜碳氢菊酯马格丁烯的绝对构型。Helminthogermacrene是胚acA的（E，Z）构型异构体，因此会经历类似的转化，通过Cope重排形成elemenes，并通过酸催化反应生成双环系统。使用对映选择性GC和广泛的NMR测量（1 H–；1 H 1 H-COSY； HSQC； HMBC和NOE实验）对反应产物进行了研究。另外，给出了在该研究过程中分离出的相关化合物的NMR数据，该数据尚未在文献中报道。
• Germacrenes from fresh costus roots
  作者：Jan-Willem de Kraker、Maurice C.R Franssen、Aede de Groot、Toshiro Shibata、Harro J Bouwmeester

  DOI：10.1016/s0031-9422(01)00291-6

  日期：2001.10

  (-)-beta-elemene, (-)-elema-1,3,11(13)-trien-12-ol, (-)-elema-1,3,11(13)-trien-12-al, and elema-1,3,11(13)-trien-12-oic acid respectively, in addition to small amounts of their diastereomers. Acid induced cyclisation of the germacrenes yields selinene, costol, costal, and costic acid respectively. It is highly probable that the elemenes reported in literature for costus root oil are artefacts.

  从新鲜木香根 (Saussurea lappa) 中分离出四种以前被证明是倍半萜内酯生物合成中间体的胚芽烯。(+)-germacrene A,germacra-1(10),4,11(13)-trien-12-ol,germacra-1(10),4,11(13)-trien-12-al的结构，和germacra-1(10),4,11(13)-trien-12-oic acid 是通过光谱数据和化学转化的组合推导出来的。这些化合物的加热产生 (-)-β-榄香烯、(-)-elema-1,3,11(13)-trien-12-ol, (-)-elema-1,3,11(13)-trien -12-al 和 elema-1,3,11(13)-trien-12-oic 酸，以及少量的非对映异构体。锗烯的酸诱导环化分别产生硒烯、木香醇、肋骨和木香酸。很有可能文献中报道的木香油的榄香烯是人工制品。
• First Synthesis of (+)-5α-Hydroxy-β-selinene and (−)-5β-Hydroxy-β-selinene
  作者：Zhaoming Xiong、Gang Zhou、Yonggang Chen、Yulin Li

  DOI：10.1039/a801951g

  日期：——

  A facile and efficient synthesis of (+)-5α-hydroxy-β-selinene 1 and (–)-5β-hydroxy-β-selinene 2 starting from (+)-dihydrocarvone has been carried out.

  以(+)-二氢香芹酮为起点，简便高效地合成了(+)-5δ-±-羟基-δ-硒烯 1 和(â)-5δ-²-羟基-δ-硒烯 2。
• Sesquiterpenes from the essential oil of the liverwort Conocephalum conicum
  作者：Stephanie Melching、Wilfried A König

  DOI：10.1016/s0031-9422(98)00769-9

  日期：1999.6

  Abstract Three new brasilane type sesquiterpenes related to the known alcohol conocephalenol and the sesquiterpene alcohol presilphiperfolan-1-ol were isolated from a chemotype of the liverwort Conocephalum conicum collected in southern Germany and identified by NMR investigations, enantioselective gas chromatography and chemical correlations. In addition ent -(−)-dactylol, the enantiomer of a compound

  摘要 从德国南部收集的地草 Conocephalum conicum 的化学型中分离出三种与已知的锥头脑醇和倍半萜醇 presilphiperfolan-1-ol 相关的新型乙硅烷型倍半萜，并通过 NMR 研究、对映选择性气相色谱和化学相关性进行鉴定。此外，ent -(-)-dactylol 是一种化合物的对映异构体，迄今为止仅作为加勒比海兔 Aplysia dactylomela 的成分被发现。