(5S,6S)-((2S,3R)-2-methyl-1-(tosyloxy)hex-5-en-3-yl)-6,8-dimethyl-5-(triethylsilyloxy)non-8-enoate | 935457-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5S,6S)-((2S,3R)-2-methyl-1-(tosyloxy)hex-5-en-3-yl)-6,8-dimethyl-5-(triethylsilyloxy)non-8-enoate
• 英文别名: [(2S,3R)-2-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyloxyhex-5-en-3-yl] (5S,6S)-6,8-dimethyl-5-triethylsilyloxynon-8-enoate
• CAS: 935457-52-6
• 化学式: C₃₁H₅₂O₆SSi
• 分子量: 580.902
• InChiKey: UTPVJMAPYSEYCH-HYHZCSIDSA-N

物化性质

• 沸点：
  608.6±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.99
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-((2S,3R)-2-methyl-1-(tosyloxy)hex-5-en-3-yl)-6,8-dimethyl-5-(triethylsilyloxy)non-8-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (6S,7S,12S,E)-6-hydroxy-12-isopropyl-7,9-dimethyloxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于环封闭复分解（RCM）的Mycolactones A / B方法

  摘要：

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101799
• 作为产物：
  描述：

  5-[(4-甲氧基苯基)甲氧基]戊-1-醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 三乙基硼 、 三氟甲磺酸 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 53.25h， 生成 (5S,6S)-((2S,3R)-2-methyl-1-(tosyloxy)hex-5-en-3-yl)-6,8-dimethyl-5-(triethylsilyloxy)non-8-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于环封闭复分解（RCM）的Mycolactones A / B方法

  摘要：

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101799

文献信息

• Synthetic Studies on Mycolactones: Synthesis of the Mycolactone Core ­Structure through Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Karl-Heinz Altmann、Fabian Feyen、Andrea Jantsch

  DOI：10.1055/s-2007-967943

  日期：2007.2

  The mycolactone core structure 2a has been prepared through ring-closing olefin metathesis from diene 3 with exquisite E selectivity. The preparation of diene 3 included a highly efficient stereoselective synthesis of carboxylic acid 5. The mycolactone core structure 2a may serve as a versatile intermediate for the synthesis of mycolactone and analogues thereof.

  霉菌内酯核心结构 2a 是通过二烯 3 的闭环烯烃复分解反应制备的，具有极佳的 E 选择性。二烯 3 的制备包括羧酸 5 的高效立体选择性合成。霉菌内酯核心结构 2a 可用作合成霉菌内酯及其类似物的通用中间体。