3-O-(2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-N-(benzyloxycarbonyl)-L-threoninbenzylester | 83956-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-O-(2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-N-(benzyloxycarbonyl)-L-threoninbenzylester
• 英文别名: benzyl (2S,3R)-3-[(2S,3R,4R,5R,6R)-3-acetamido-4,5-diacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-2-(phenylmethoxycarbonylamino)butanoate
• CAS: 83956-44-9
• 化学式: C₃₃H₄₀N₂O₁₃
• 分子量: 672.686
• InChiKey: JUDIKRWTEJYTGT-FMXTZSMJSA-N

物化性质

• 沸点：
  808.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  191
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-(2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-N-(benzyloxycarbonyl)-L-threoninbenzylester 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 氰化汞 、 对甲苯磺酸 、 苯甲醇钠 、 mercury dibromide 、 苯甲醇 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 498.0h， 生成 3-{[3-乙酰氨基-5-羟基-6-(羟基甲基)-4-{[3,4,5-三羟基-6-(羟基甲基)四氢-2H-吡喃-2-基]氧基}四氢-2H-吡喃-2-基]氧基}-2-氨基丁酸
  参考文献：
  名称：

  合成糖肽O-β-d-吡喃半乳糖苷-（1→3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-d-吡喃半乳糖醛糖基）-（1→3）-l-丝氨酸和-l-苏氨酸

  摘要：

  摘要在碳酸银-高氯酸银和二氯甲烷-甲苯为溶剂的条件下，存在3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖苷氯和1-丝氨酸衍生物和-1-苏氨酸，以高的立体选择性得到N-（苄氧羰基）-3-O-（3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-α-d的苄基酯对其进行氢解和解封，得到3-O-（2-乙酰氨基-脱氧-α-d-galactopyranosyl）-l-丝氨酸和-l，将-galactopyranosyl）-l-丝氨酸（7）和-l-苏氨酸（22）。 -苏氨酸分别对应于Tn抗原的半抗原。还原7的叠氮基，随后选择性的O-去乙酰化和苄基化，得到衍生物，其被2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-d-吡喃半乳糖基溴化物糖基化以产生二糖。类似的反应顺序 从22开始，给出了1-苏氨酸类似物。从两种化合物中除去保护基，得到O-β-d-吡喃半乳糖基-（1→3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧

  DOI：

  10.1016/0008-6215(82)84033-0
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl chloride 在 calcium sulfate 、 sodium tetrahydroborate 、 silver carbonate 、 硼酸 、 silver perchlorate 、 nickel dichloride 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-O-(2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-N-(benzyloxycarbonyl)-L-threoninbenzylester
  参考文献：
  名称：

  合成糖肽O-β-d-吡喃半乳糖苷-（1→3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-d-吡喃半乳糖醛糖基）-（1→3）-l-丝氨酸和-l-苏氨酸

  摘要：

  摘要在碳酸银-高氯酸银和二氯甲烷-甲苯为溶剂的条件下，存在3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖苷氯和1-丝氨酸衍生物和-1-苏氨酸，以高的立体选择性得到N-（苄氧羰基）-3-O-（3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-α-d的苄基酯对其进行氢解和解封，得到3-O-（2-乙酰氨基-脱氧-α-d-galactopyranosyl）-l-丝氨酸和-l，将-galactopyranosyl）-l-丝氨酸（7）和-l-苏氨酸（22）。 -苏氨酸分别对应于Tn抗原的半抗原。还原7的叠氮基，随后选择性的O-去乙酰化和苄基化，得到衍生物，其被2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-d-吡喃半乳糖基溴化物糖基化以产生二糖。类似的反应顺序 从22开始，给出了1-苏氨酸类似物。从两种化合物中除去保护基，得到O-β-d-吡喃半乳糖基-（1→3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧

  DOI：

  10.1016/0008-6215(82)84033-0

文献信息

• Nickel-Catalyzed Stereoselective Glycosylation with C(2)-<i>N</i>-Substituted Benzylidene <scp>d</scp>-Glucosamine and Galactosamine Trichloroacetimidates for the Formation of 1,2-<i>cis</i>-2-Amino Glycosides. Applications to the Synthesis of Heparin Disaccharides, GPI Anchor Pseudodisaccharides, and α-GalNAc
  作者：Enoch A. Mensah、Fei Yu、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja106682m

  日期：2010.10.13

  α-selectivity. The reactive sites of the nucleophiles or the nature of the protecting groups have little effect on the α-selectivity. This methodology has also been successfully applied to both disaccharide donors and acceptors to provide the corresponding oligosaccharides in high yields and α-selectivity. The efficacy of the nickel procedure has been further applied toward the preparation of heparin disaccharides

  1,2-cis-2-amino glycosides 是在各种生物学上重要的寡糖和糖肽中发现的关键成分。尽管 1,2-cis-2-氨基糖苷的合成取得了显着进展，但目前最先进方法的缺点包括底物范围有限、产率低、反应时间长和异头混合物。我们开发了一种通过镍催化的 α-选择性糖基化与 C(2)-N-取代的亚苄基 D-葡糖胺和半乳糖胺三氯乙酰亚胺合成 1,2-顺-2-氨基糖苷的新方法。这些糖基供体能够与多种醇偶联，以高产率提供具有出色 α 选择性的糖缀合物。此外，仅需要亚化学计量的镍 (5-10 mol%) 才能在 25 °C 下进行反应。目前的镍方法依赖于镍配体配合物的性质来控制 α 选择性。亲核试剂的反应位点或保护基团的性质对α-选择性几乎没有影响。该方法也已成功应用于二糖供体和受体，以高产率和 α 选择性提供相应的寡糖。镍过程的功效已进一步应用于制备肝素二糖、GPI 锚定假二糖和 α-Glu
• Nickel-Catalyzed Stereoselective Formation of α-2-Deoxy-2-Amino Glycosides
  作者：Enoch A. Mensah、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja903123b

  日期：2009.7.1

  The development of a new method for the stereoselective synthesis of alpha-2-deoxy-2-amino glycosides is described. This methodology relies on the nature of the cationic nickel catalyst, generated in situ from L0NiCl2 and AgOTf, to direct the anomeric stereoselectivity. The new glycosylation reaction is highly a-selective and proceeds under mild conditions with 5-10 mol % of the nickel catalyst Loading at ambient temperature. This new method has been applied to both D-glucosamine and galactosamine trichloroacetimidate donors as well as an array of primary, secondary, and tertiary alcohol nucleophiles to provide the desired glycoconjugates in good yields with excellent alpha-selectivity. Mechanistic studies of the present reaction are underway and will be reported in due course.