(+)-8'O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-desmethoxy-3,4-dihydro-5-oxo-4-(phenylselenenyl)milbemycin β₁ | 124553-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (+)-8'O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-desmethoxy-3,4-dihydro-5-oxo-4-(phenylselenenyl)milbemycin β₁
• 英文别名: (1S,4R,5'S,6'R,9S,10E,12E,14R,16E,19R,21R)-10-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-9-hydroxy-5',6,6',14,16-pentamethyl-6-phenylselanylspiro[2,20-dioxatricyclo[17.3.1.04,9]tricosa-10,12,16-triene-21,2'-oxane]-3,7-dione
• CAS: 124553-42-0
• 化学式: C₄₃H₆₄O₇SeSi
• 分子量: 800.022
• InChiKey: VIELNWCBHMFSQZ-RNUSKRAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.41
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-8'O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-desmethoxy-3,4-dihydro-5-oxo-4-(phenylselenenyl)milbemycin β₁ 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 3-(4-nitrophenyl)-2-(phenylsulfonyl)-1,2-oxaziridine 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 美倍霉素 beta1
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S,3S,4S,6S)-6-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-4-methyl-1-<1-methylene-3-(phenylsulphonyl)propyl>-1,3-cyclohexanediol 在 四丙基高钌酸铵 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 sodium amalgam 、 2-甲基-2-丁烯 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 28.67h， 生成 (+)-8'O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-desmethoxy-3,4-dihydro-5-oxo-4-(phenylselenenyl)milbemycin β₁
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1

文献信息

• Total synthesis of (+)-milbemycin β1
  作者：Neville J. Anthony、Alan Armstrong、Steven V. Ley、Andrew Madin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99203-7

  日期：——

  The successful sulphone anion stabilised coupling of a monocyclic C-1 to C-10 unit (3) with the “northern hemisphere” C-11 to C-25 fragment (2) of the milbemycins produces a compound which may be further elaborated in fourteen steps to the macrocyclic natural product (+) - milbemycin β1 (1).

  单环C-1至C-10单元（3）与milbemycins的“北半球” C-11至C-25片段（2）的成功的砜阴离子稳定偶联产生了一种化合物，该化合物可在14中进一步阐述步骤，将大环的天然产物（+） -米尔倍霉素β 1（1）。
• LEY, STEVEN V.;ANTHONY, NEVILLE J.;ARMSTRONG, ALAN;BRASCA, M. GABRIELLA;C+, TETRAHEDRON, 45,(1989) N2, C. 7161-7194
  作者：LEY, STEVEN V.、ANTHONY, NEVILLE J.、ARMSTRONG, ALAN、BRASCA, M. GABRIELLA、C+

  DOI：——

  日期：——