(+)-(1S,6R)-7,7-dimethylbicyclo<4.1.0>heptan-3-one | 22327-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(1S,6R)-7,7-dimethylbicyclo<4.1.0>heptan-3-one
• 英文别名: (1S,6R)-7,7-Dimethylbicyclo[4.1.0]heptan-3-one
• CAS: 22327-37-3
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: OTCJUEUHCVOAFM-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-67 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (+)-(1S,6R)-7,7-dimethylbicyclo<4.1.0>heptan-3-one 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到[(1R,6R)-7,7-dimethyl-3-bicyclo[4.1.0]hept-2-enyl]oxy-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  合成13-脱氧和9,13-二脱氧佛波醇的通用中间体的有效方法

  摘要：

  描述了一种用于合成生物学上令人感兴趣的13-脱氧和9,13-二脱氧佛波酸酯类似物的通用中间体的有效方法。首先，建立了比双环酮7和8更有效的合成路线，双环酮7和8是众所周知的13-脱氧佛波醇的合成中间体。第二，7和8被成功地转化为中间体19，25和27为使用彼得森反应中，oxymercuration和氧化腈环加成作为关键步骤-9,13- dideoxyphorbols合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02103-6
• 作为产物：
  描述：

  β-carene 在 臭氧 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 (+)-(1S,6R)-7,7-dimethylbicyclo<4.1.0>heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Regioselective routes to nucleophilic optically active 2- and 3-carene systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00292a039

文献信息

• 3-O-acyl-ingenol analogues
  申请人：LEO LABORATORIES LIMITED

  公开号：US09409931B1

  公开（公告）日：2016-08-09

  The present invention relates to a compound according to formula I wherein R1 represents hydrogen, R2 represents hydroxyl and R3 represents hydroxyl; or R1 represents methyl, R2 represents hydroxyl and R3 represents hydrogen; or R1 represents methyl, R2 represents hydrogen and R3 represents hydroxyl; or R1 represents methyl, R2 represents hydrogen and R3 represents hydrogen; or pharmaceutically acceptable hydrates or solvates thereof. The invention further relates to said compounds for use as a medicament, to pharmaceutical compositions comprising said compounds, to methods of treating diseases with said compounds and to intermediates for the preparation of said compounds.

  本发明涉及一种符合以下式I的化合物 其中R1代表氢，R2代表羟基，R3代表羟基； 或者R1代表甲基，R2代表羟基，R3代表氢； 或者R1代表甲基，R2代表氢，R3代表羟基； 或者R1代表甲基，R2代表氢，R3代表氢； 或其药学上可接受的水合物或溶剂合物。该发明还涉及上述化合物作为药物的用途，包括含有该化合物的药物组合物，用该化合物治疗疾病的方法以及制备该化合物的中间体。
• CH Oxidation of Ingenanes Enables Potent and Selective Protein Kinase C Isoform Activation
  作者：Yehua Jin、Chien-Hung Yeh、Christian A. Kuttruff、Lars Jørgensen、Georg Dünstl、Jakob Felding、Swaminathan R. Natarajan、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201507977

  日期：2015.11.16

  Ingenol derivatives with varying degrees of oxidation were prepared by two‐phase terpene synthesis. This strategy has allowed access to analogues that cannot be prepared by semisynthesis from natural ingenol. Complex ingenanes resulting from divergent CH oxidation of a common intermediate were found to interact with protein kinase C in a manner that correlates well with the oxidation state of the

  通过两相萜烯合成制备了不同氧化程度的巨大戟二萜醇衍生物。该策略允许获得无法通过天然巨大戟二萜醇半合成制备的类似物。人们发现，由常见中间体的不同 C → H 氧化产生的复杂的内烯烷与蛋白激酶 C 相互作用，其方式与内烯烷核心的氧化态密切相关。尽管先前关于六烯烷的研究表明激活 PKC δ 的潜力与中性粒细胞氧化爆发的诱导之间存在很强的相关性，但当前的研究表明激活 PKCβII 的潜力至关重要，而与 PKC δ 的相互作用是可有可无的。因此，对 ingenane 核心的关键修饰允许 PKC 同种型选择性，其中 PKCδ 驱动的角质形成细胞的激活大大减少甚至不存在，而 PKCβII 驱动的中性粒细胞的激活被保留。
• Development of a Concise Synthesis of (+)-Ingenol
  作者：Steven J. McKerrall、Lars Jørgensen、Christian A. Kuttruff、Felix Ungeheuer、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja501881p

  日期：2014.4.16

  oxidase) as loosely modeled after terpene biosynthesis. Initial model studies establishing the viability of a Pauson-Khand approach to building up the carbon framework are recounted. Extensive studies that led to the development of a 7-step cyclase phase to transform (+)-3-carene into a suitable tigliane-type core are also presented. A variety of competitive pinacol rearrangements and cyclization reactions

  复杂的二萜 (+)-ingenol 具有独特的挑战性支架，构成了最近批准的抗癌药物的核心。这个完整的说明详细介绍了 1 的短合成的发展，该合成发生在两个独立的阶段（环化酶和氧化酶），在萜烯生物合成之后松散地建模。叙述了建立 Pauson-Khand 方法建立碳框架可行性的初步模型研究。还介绍了导致开发 7 步环化酶阶段以将 (+)-3-carene 转化为合适的 tigliane 型核心的广泛研究。克服了各种竞争性频哪醇重排和环化反应，开发了一个 7 步氧化酶相生产 (+)-ingenol。通过 DFT 计算进一步检查了关键的频哪醇重排，
• PAQUETTE, LEO A.;ROSS, ROBERT J.;SHI, YAO-JUN, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N, C. 1589-1598
  作者：PAQUETTE, LEO A.、ROSS, ROBERT J.、SHI, YAO-JUN

  DOI：——

  日期：——
• US9409931B1
  申请人：——

  公开号：US9409931B1

  公开（公告）日：2016-08-09