(E)-2-(((3aS,4S,5R,6aS)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy-4-(tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)hexahydropentalen-2(1H)-ylidene)ethanol | 117300-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-2-(((3aS,4S,5R,6aS)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy-4-(tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)hexahydropentalen-2(1H)-ylidene)ethanol
• 英文别名: (2E)-2-[(3aS,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]ethanol
• CAS: 117300-45-5
• 化学式: C₂₃H₄₆O₃Si₂
• 分子量: 426.787
• InChiKey: JCDIPANNSMSBNI-YULIVZIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 、 (E)-2-(((3aS,4S,5R,6aS)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy-4-(tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)hexahydropentalen-2(1H)-ylidene)ethanol 在 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以74%的产率得到tert-butyl 2-((E)-2-((3aS,4S,5R,6aS)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)hexahydropentalen-2(1H)-ylidene)ethoxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  双镍催化和路易斯酸促进的烯基亚砜氧亚胺和烯基氨基亚砜鎓盐与有机锌的交叉偶联反应

  摘要：

  本文描述了环外，轴向手性和无环烯基（N-甲基）亚磺酰亚胺与烷基锌和芳基锌的交叉偶联反应（CCR）。CCR通常需要双重Ni催化和MgBr 2促进作用，这在乙醚中有效，但在THF中无效。NMR光谱显示，MgBr 2在乙醚中使烯基亚砜亚胺络合，这表明通过核真菌活化可加快氧化加成反应。烯基亚砜肟的CCR通常在Ni（dppp）Cl 2作为前催化剂和MgBr 2的存在下进行在C和S原子上具有高度立体保留的烷基和芳基锌。以Ni（PPh 3）2 Cl 2为前催化剂和ZnPh 2的轴向手性烯基亚磺酰亚胺的CCR不需要盐促进，并且具有立体保持性。但是，与Zn（CH 2 SiMe 3）2的反应需要盐促进，并且不是立体保持性的。轴向手性α-甲基链烯基亚砜亚胺的CCR可提供高选择性的全取代轴向手性烯烃。烯基（N-三氟乙）亚砜肟与格利雅试剂和Ni（PPh 3）2 Cl 2参与立体保持性CCR。镍催化和MgBr 2的促进的CCR

  DOI：

  10.1002/chem.201901163
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2R,5S)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] (2Z)-2-[(3aS,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]acetate 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GAIS, HANS-JOACHIM;SCHMIEDL, GERHARD;BALL, WALTER A.;BUND, JORG;HELLMANN,+, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 15, 1773-1774

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of optically active 3-oxa-carbacyclin precursors featuring asymmetric Horner-Emmons reaction
  作者：Hans-Joachim Gais、Gerhard Schmiedl、Walter A Ball、Jörg Bund、Gunther Hellmann、Irene Erdelmeier

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82039-0

  日期：1988.1

  An enantioselective synthesis of 5 is described. Asymmetric Horner-Emmons reactions with the chiral phosphonate 6 are key steps in the synthesis of the allylic alcohols E-8 and E-11 from the ketones 5 and 9, respectively.

  描述了5的对映选择性合成。与手性膦酸酯6的不对称Horner-Emmons反应是分别由酮5和9合成烯丙基醇E - 8和E - 11的关键步骤。