2-叔丁基-6-甲基-1,4-苯醌 | 25543-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2-叔丁基-6-甲基-1,4-苯醌
• 英文名称: 2-tert-butyl-6-methyl-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 2-Methyl-6-tert-butyl-1,4-benzoquinone；2-tert-butyl-6-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 25543-57-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: NPGZGVPKRJYKCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叔丁基-6-甲基-1,4-苯醌 在 sodium borohydrid 、 sodium chloride 、 ammonium chloride 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 以23.2 g (88.1%)的产率得到2-Methyl-6-tert.-butyl-hydrochinon
  参考文献：
  名称：

  4-Hydroxytetrahydropyran-2-one derivatives

  摘要：

  具有一般式(I)的4-羟基四氢吡喃-2-酮衍生物可用作降低胆固醇和脂质的药剂，作为HMG-CoA还原酶的抑制剂，能够抑制过氧化脂质的生物合成，因此对治疗动脉硬化有效：其中R.sub.1代表氢或2-四氢吡喃基团；R.sub.2和R.sub.3各代表氢或具有1至6个碳原子的烷基基团；R.sub.4代表氢，具有1至6个碳原子的烷基基团，具有2至6个碳原子的烯基基团，芳基，芳基烷基，酰基，芳基酰基或取代磺酰基；A代表--CH.sub.2 CH.sub.2--或--CH.dbd.CH--; n为1或2的整数，公开了用于合成4-羟基四氢吡喃-2-酮衍生物的中间体。

  公开号：

  US05149834A1
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基-6-甲基苯酚 在 双氧水 、 甲基三氧化铼(VII) 、 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate 作用下， 反应 12.0h， 生成 2-叔丁基-6-甲基-1,4-苯醌
  参考文献：
  名称：

  在中性离子液体中用过氧化氢（H 2 O 2）/甲基三氧ox （CH 3 ReO 3）催化体系将烷基化的酚和甲氧基甲苯方便地氧化为抗真菌的1,4-苯醌

  摘要：

  烷基化的苯酚和甲氧基甲苯衍生物以良好的转化率和收率催化并选择性地氧化为相应的1,4-苯醌。用过氧化氢（H 2 O 2）/甲基三氧or （CH 3 ReO 3）在中性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸酯[bmim] BF 4中进行反应。在体外测试了化合物对几种广泛的土壤真菌生长的抗真菌活性。他们中的一些被证明是镰刀菌的有效抑制剂。与酮康唑相比，后者是一种市售且昂贵的抗真菌剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.069

文献信息

• The Oxidation of<i>p</i>-Substituted Phenols Using a<i>t</i>-Butyl Hydroperoxide–Heteropolyacid System
  作者：Masao Shimizu、Hideo Orita、Takashi Hayakawa、Yoshihito Watanabe、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1246/bcsj.64.2583

  日期：1991.8

  The oxidation of p-substituted phenols with t-BuOOH in the presence of heteropolyacids was carried out. 4-t-Butylperoxy-2,5-cyclohexadien-1-ones were obtained in good yields by the oxidation of 2,4,6-trialkylsubstituted phenols in this oxidation system.

  在中文里，这句话可以翻译为：在杂多酸的存在下，使用叔丁基过氧化氢对对位取代的苯酚进行了氧化反应。在这种氧化体系中，通过氧化2,4,6-三烷基取代的苯酚，得到了产率良好的4-叔丁基过氧-2,5-环己二烯-1-酮。
• Selective Oxidation of Phenols to Hydroxybenzaldehydes and Benzoquinones with Dioxygen Catalyzed by Polymer-Supported Copper
  作者：Ken Takaki、Yohei Shimasaki、Tetsuya Shishido、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1246/bcsj.75.311

  日期：2002.2

  Oxidation of 2,6-disubstituted 4-methylphenols with dioxygen by using a CuCl2-poly(4-methyl-4′-vinyl-2,2′-bipyridine) catalyst gave the corresponding 4-hydroxybenzaldehydes in high yields. The activity of the catalyst and the selectivity of the products significantly depended on the reaction conditions and the composition of the catalyst. When the molar ratio of the bipyridine unit of the polymer ligand to Cu was unity, i.e., N/Cu = 2, the best results were obtained. Moreover, the reaction is likely to be promoted by coordination of the products to the catalyst. Similarly, 2,3,6-trimethylphenol and related compounds were converted to p-benzoquinones selectively with a CuCl2-poly(4-vinylpyridine) catalyst. These polymer-supported catalysts were readily recovered and are reusable without noticeable decrease of their activity.

  用CuCl2-聚(4-甲基-4'-乙烯基-2,2'-吡啶)催化剂与氧气氧化2,6-二取代4-甲基苯酚，得到了相应的4-羟基苯甲醛，高收率。催化剂的活性和产物的选择性显著依赖于反应条件和催化剂的组成。当聚合物配体的双吡啶单元与铜的摩尔比为1，即N/Cu = 2时，获得最佳结果。此外，反应可能通过产物与催化剂的配位得到促进。同样，2,3,6-三甲基苯酚及相关化合物在CuCl2-聚(4-乙烯基吡啶)催化剂的作用下选择性转化为对苯醌。这些聚合物支撑的催化剂容易回收，且在不显著降低活性的情况下可重复使用。
• The Reaction Nitrile Oxides with Alkyl- and Alkyl-halo-substituted<i>p</i>-Benzoquinones
  作者：Shinsaku Shiraishi、B. Shivarama Holla、Kiyoshi Imamura

  DOI：10.1246/bcsj.56.3457

  日期：1983.11

  -6-methyl-p-benzoquinones gave two kinds of C=C adducts, one formed through the addition to the C=C of methyl-substituted side and the other to that of chlorine-substituted side, and the latter adducts were not isolable due to the prompt dehydrochlorination forming the fully-conjugated isoxazoloquinones and subsequent C=O addition of another nitrile N-oxide forming spirodioxazole derivatives.

  为了研究醌取代基对加成反应模式的影响，各种芳香腈 N-氧化物，空间稳定的和不稳定的，被允许与几种烷基和烷基卤代对苯醌反应。具有这些取代基的单、二和三取代的醌产生异恶唑啉衍生物，通过将腈氧化物加成到醌的 C=C 键上而形成。2-Chloro-5-和-6-methyl-p-benzoquinones得到两种C=C加合物，一种是在甲基取代侧的C=C上加成，另一种是在氯取代侧的C=C上加成，由于迅速脱氯化氢形成完全共轭的异恶唑并醌和随后的 C=O 加成另一种腈 N-氧化物形成螺二恶唑衍生物，后一种加合物不可分离。
• Distribution of Spin Density on Phenoxyl Radicals Affects the Selectivity of Aerobic Oxygenation of Phenols
  作者：Yongtao Wang、Jun Guan、Bingbao Mei、Mengtian Fan、Rui Lu、Renfeng Du、Kaizhou Chen、Jia Yao、Zheng Jiang、Haoran Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02422

  日期：2020.3.16

  Phenoxyl radical was generally suggested as the intermediate during copper-catalyzed aerobic oxygenation of phenols. However, the substrate-dependent selectivity has not been well interpreted, due to insufficient characterization of the radical intermediate under reaction conditions. When studying the CuCl-LiCl-catalyzed aerobic phenol oxidation, we obtained EPR spectra of phenoxyl radicals generated

  通常认为苯氧基自由基是铜催化的苯酚的有氧氧合的中间体。然而，由于自由基中间体在反应条件下的表征不足，因此没有很好地解释与底物有关的选择性。在研究CuCl-LiCl催化的好氧苯酚氧化时，我们获得了用预活化催化剂氧化酚所产生的苯氧基自由基的EPR谱。与苯醌的选择性相关时，发现对位质子（aH，对）的超精细偶合常数优于Hammett常数。基于EPR检测和N2或O2气氛下苯氧基自由基的反应机理，研究了其催化机理。看来化学选择性取决于活化的双氧对苯氧基自由基的攻击，建议通过[CunCln + 1]-（n = 1，2，3）激活双氧作为速率确定步骤。对底物依赖性选择性的理解有助于预测苯酚的有氧氧化中的化学选择性。
• Dimethyl carbonate: an environmentally friendly solvent for hydrogen peroxide (H2O2)/methyltrioxorhenium (CH3ReO3, MTO) catalytic oxidations
  作者：Roberta Bernini、Enrico Mincione、Maurizio Barontini、Fernanda Crisante、Giancarlo Fabrizi、Augusto Gambacorta

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.039

  日期：2007.7

  Environmentally friendly oxidations of various organic compounds with the hydrogen peroxide (H2O2)/methyltrioxorhenium (CH3ReO3, MTO) catalytic system have been described in dimethyl carbonate (DMC), a cheap commercially available and benign chemical having interesting solvating properties, low toxicity and high biodegradability. Oxidations proceeded with good conversions and in good yields. Spectrophotometric

  在碳酸二甲酯（DMC）中已经描述了使用过氧化氢（H 2 O 2）/甲基三氧or （CH 3 ReO 3，MTO）催化体系对各种有机化合物进行环境友好的氧化，这是一种廉价的可商购获得的良性化学品，具有有趣的溶剂化性能，低毒，高生物降解性。氧化以良好的转化率和良好的产率进行。分光光度分析表明[CH 3 ReO（O–O）2 ]络合物在DMC中形成，并且在室温下可稳定几天。