4-(2,4-Dimethoxy-7,12-dimethyl-9-propan-2-ylbenzo[a]heptalen-3-yl)sulfonylmorpholine | 202286-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(2,4-Dimethoxy-7,12-dimethyl-9-propan-2-ylbenzo[a]heptalen-3-yl)sulfonylmorpholine
• 英文别名: 4-(2,4-dimethoxy-7,12-dimethyl-9-propan-2-ylbenzo[a]heptalen-3-yl)sulfonylmorpholine
• CAS: 202286-56-4
• 化学式: C₂₇H₃₃NO₅S
• 分子量: 483.629
• InChiKey: HSRJHVVDCNRCGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  73.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,4-Dimethoxy-7,12-dimethyl-9-propan-2-ylbenzo[a]heptalen-3-yl)sulfonylmorpholine 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到9-isopropyl-2-methoxy-7,12-dimethyl-3-(morpholin-4-ylsulfonyl)benzo[a]heptalene-4-methanol
  参考文献：
  名称：

  2,4-二甲氧基-3-（苯基磺酰基）苯并[a]庚烷的苯甲酰基上的烷基化反应–秋水仙碱的模型化合物

  摘要：

  研究了3-（X-磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2,4-二醇（X = Ph，吗啉-4-基）及其二甲醚的烷基化反应。二醇在水性介质中与K 2 CO 3 / MeI形成1-甲基化苯并庚烷，但收率不超过20％（表1）。另一方面，2,4-二甲氧基苯并[ a ]庚烷可以很容易地在C（3）上用BuLi进行锂化，然后用烷基碘进行处理，从而以高收率得到3-烷基化形式（表2）。令人惊讶的是有两个当量的反应。或更多的t- BuLi，因为C（4）处的烷基化伴随着C（3）处X-磺酰基的还原消除（表3）。在过量的MeLi存在下，2,4-二甲氧基-3-（苯磺酰基）苯并[ a ]庚烷的过程也最令人兴奋。在C（4）处将MeO与Me交换后（方案6），在形成4-苄基-2-甲氧基苯并[ a ]庚烯并伴随C（3）磺酰基损失的情况下发生重排（表4）。）。在X =吗啉-4-基的情况下，不会发生重排。但是，类型E的中间体苄基阴离子（方案8）很容易与空气中的O

  DOI：

  10.1002/hlca.201000191
• 作为产物：
  描述：

  9-isopropyl-7,12-dimethyl-3-(morpholinosulfonyl)benzo[a]heptalene-2,4-diol 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 以96%的产率得到4-(2,4-Dimethoxy-7,12-dimethyl-9-propan-2-ylbenzo[a]heptalen-3-yl)sulfonylmorpholine
  参考文献：
  名称：

  一种将七庚烯-4,5-二羧酸酯转化为苯并[ a ]庚烷的“一锅”加油方法†

  摘要：

  已经发现当用4mol当量处理时，二甲基庚烯-4，5-二羧酸酯。锂化的N，N-二烷基氨基甲基砜或甲基苯基砜，然后4摩尔当量。在-78至20°的温度范围内，BuLi在THF中的生成会导致生成3-[[（N，N-二烷基氨基）磺酰基]-或3-（苯基磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2， 4-二醇的。（请参阅方案4以及表2和表3）。伴随产物是2，4-双{[（（N，N-二烷基氨基）磺酰基]甲基}-或2,4-双[（苯磺酰基）甲基] -4,10a-二氢-3H-庚烯[ 1,10- bc呋喃-3-羧酸酯为非对映异构体的混合物。cf. 方案4和（表2和3）是锂化的甲基砜在庚烯-4,5-二羧酸酯的C（3）处的迈克尔加成反应，然后是甲氧基羰基的（磺酰基）甲基化的结果。 C（5）和环化。（请参阅方案5）。假定苯并[ a ]庚烯的形成是由于庚烯的4，5-二羧酸的庚烷的两个甲氧基羰基的（磺酰基）甲基化。（请参阅方案6和8）。所

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800821

文献信息

• A ?One-Pot? Anellation Method for the Transformation of Heptalene-4,5-dicarboxylates into Benzo[a]heptalenes
  作者：Khaled Abou-Hadeed、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19970800821

  日期：1997.12.15

  temperature range of −78 to 20°, give rise to the formation of 3-[(N,N-dialkylamino)sulfonyl]- or 3-(phenylsul-fonyl)benzo[a]heptalene-2,4-diols of. (cf. Scheme 4, and Tables 2 and 3). Accompanying products are 2,4-bis[(N,N-dialkylamino)sulfonyl]methyl}- or 2,4-bis[(phenylsulfonyl)methyl]-4,10a-dihydro-3H-heptaleno[1,10-bc]furan-3-carboxylates as mixtures of diastereoisomers of. cf. Scheme 4, and

  已经发现当用4mol当量处理时，二甲基庚烯-4，5-二羧酸酯。锂化的N，N-二烷基氨基甲基砜或甲基苯基砜，然后4摩尔当量。在-78至20°的温度范围内，BuLi在THF中的生成会导致生成3-[[（N，N-二烷基氨基）磺酰基]-或3-（苯基磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2， 4-二醇的。（请参阅方案4以及表2和表3）。伴随产物是2，4-双[（（N，N-二烷基氨基）磺酰基]甲基}-或2,4-双[（苯磺酰基）甲基] -4,10a-二氢-3H-庚烯[ 1,10- bc呋喃-3-羧酸酯为非对映异构体的混合物。cf. 方案4和（表2和3）是锂化的甲基砜在庚烯-4,5-二羧酸酯的C（3）处的迈克尔加成反应，然后是甲氧基羰基的（磺酰基）甲基化的结果。 C（5）和环化。（请参阅方案5）。假定苯并[ a ]庚烯的形成是由于庚烯的4，5-二羧酸的庚烷的两个甲氧基羰基的（磺酰基）甲基化。（请参阅方案6和8）。所
• Reductive Elimination of Phenylsulfonyl Groups in the 3-Position of Benzo[a]heptalene-2,4-diols
  作者：Mohy eldin Abdel Fattah、Samir El Rayes、El Sayed Ahmed Soliman、Anthony Linden、Khaled Abou-Hadeed、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200590080

  日期：2005.5

  3-(Phenylsulfonyl)benzo[a]heptalene-2,4-diols 1 can be desulfonylated with an excess of LiAlH4/MeLi⋅LiBr in boiling THF in good yields (Scheme 6). When the reaction is run with LiAlH4/MeLi, mainly the 3,3′-disulfides 6 of the corresponding 2,4-dihydroxybenzo[a]heptalene-3-thiols are formed after workup (Scheme 7). However, the best yields of desulfonylated products are obtained when the 2,4-dimethoxy-substituted

  可以在沸腾的THF中用过量的LiAlH 4 / MeLi·LiBr将3-（苯磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2，4-二醇1以良好的产率脱磺酰化（方案6）。当用LiAlH 4 / MeLi进行反应时，在处理后主要形成相应的2,4-二羟基苯并[ a ]庚烯-3-硫醇的3,3'-二硫化物6（方案7）。但是，当在−7820°的THF中用过量的LiAlH 4 / TiCl 4还原2,4-二甲氧基取代的苯并[ a ]庚烷2时，可获得最佳的脱磺酰化产物收率（方案10））。尝试替代PhSO 2的组2与新鲜制备的MeONa在沸腾的THF中导致了4-的MeO组的高度选择性醚裂解，而不是脱磺酰（方案13）。
• Alkylation Reactions at the Benzo Moiety of 2,4-Dimethoxy-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalenes - Model Compounds of Colchicinoids
  作者：Samir El Rayes、Anthony Linden、Khaled Abou-Hadeed、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000191

  日期：2010.10

  accompanied by the reductive elimination of the X‐sulfonyl group at C(3) (Table 3). Most exciting is also the course of 2,4‐dimethoxy‐3‐(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalenes in the presence of an excess of MeLi. After the expected exchange of MeO against Me at C(4) (Scheme 6), rearrangement takes place under formation of 4‐benzyl‐2‐methoxybenzo[a]heptalenes and concomitant loss of the sulfonyl group at C(3) (Table 4)

  研究了3-（X-磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2,4-二醇（X = Ph，吗啉-4-基）及其二甲醚的烷基化反应。二醇在水性介质中与K 2 CO 3 / MeI形成1-甲基化苯并庚烷，但收率不超过20％（表1）。另一方面，2,4-二甲氧基苯并[ a ]庚烷可以很容易地在C（3）上用BuLi进行锂化，然后用烷基碘进行处理，从而以高收率得到3-烷基化形式（表2）。令人惊讶的是有两个当量的反应。或更多的t- BuLi，因为C（4）处的烷基化伴随着C（3）处X-磺酰基的还原消除（表3）。在过量的MeLi存在下，2,4-二甲氧基-3-（苯磺酰基）苯并[ a ]庚烷的过程也最令人兴奋。在C（4）处将MeO与Me交换后（方案6），在形成4-苄基-2-甲氧基苯并[ a ]庚烯并伴随C（3）磺酰基损失的情况下发生重排（表4）。）。在X =吗啉-4-基的情况下，不会发生重排。但是，类型E的中间体苄基阴离子（方案8）很容易与空气中的O