(5R)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone | 225793-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone
• 英文别名: (R)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone；(5R)-tert-butyldimethylsilyloxy-2-cyclohexenone；5-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone；(5R)-5-[[(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-cyclohexen-1-one；(5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 225793-33-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: LGSMHNRGYIVLGA-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone 在 四氧化锇 、 四丁基氟化铵 、 水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.08h， 生成 (5R,6R)-bis-trimethylsiloxy-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  由（5 R）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮不对称合成青霉素

  摘要：

  从（5 R）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮[（R）-1 ]合成了（+）-青霉素（2），其总收率为25％，这是一种非对映选择性猫。（R）-1的OsO 4顺式-二羟基化反应提供了光学纯的（5 R，6 R）-双-三甲基甲硅烷氧基2-环己烯酮（7）的前体，该化合物高度选择性地进行了1，的1,4-加成反应3-庚二烯基氰基戊酸酯在用甲醛捕集相应的烯醇铜后，得到目标化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01549-x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-enoate 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 、 sodium acetate 、 三氯化铁 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (5R)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  光学活性 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮及其 6-取代衍生物的合成作为合成环己烷环的有用手性构件。香芹酮、苯醌和苯氢酮的合成

  摘要：

  光学活性的 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮 (1) 及其 6-取代衍生物 2a,b 由现成的光学活性 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5-己烯酸乙酯 (4) 合成，其中Ti(II)介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl3介导的1-羟基双环[3.1.0]己烷的扩环反应是关键反应。烯酮 1 与具有优异非对映选择性的高级氰铜酸盐反应，以优异的产率提供反式加成产物 trans-13。1 与低级氰铜酸盐的反应以中等至优异的顺式选择性进行，得到顺式 13。用 DBU（1,8-二氮杂双环 [5.4.

  DOI：

  10.1021/ja9843122

文献信息

• Novel synthesis of enantiomerically enriched 5-hydroxycyclohex-2-enone by enantioselective deprotonation strategy: application to the synthesis of inositol phosphatase inhibitor
  作者：Toshio Honda、Katsunori Endo

  DOI：10.1039/b107567p

  日期：2001.11.15

  A novel synthetic path to enantiomerically enriched 5-hydroxycyclohex-2-enone, a versatile chiral building block, is developed by a two-step sequence, where an enantioselective deprotonation of a 3,5-dihydroxycyclohexanone derivative with lithium (S,S′)-α,α′-dimethyldibenzylamide in the presence of TMSCl, and subsequent treatment of the silyl enol ether with TBAF in THF at room temperature are employed as the key reactions.

  通过一个两步序列，开发出了一种新的合成途径来获得对映体富集的 5-羟基环己-2-烯酮--一种多功能手性结构单元、在 TMSCl 存在下，用 (S,S′)-α,α′-二甲基二苄酰胺锂对 3, 5-二羟基环己酮衍生物进行对映选择性去质子化，然后在室温下用 TBAF 在 THF 中处理硅基烯醚，这是关键反应。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of 5-(Trialkylsilyl)cyclohex-2-enones and the Transformation into Useful Building Blocks
  作者：Patrick Bolze、Gustav Dickmeiss、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ol801392d

  日期：2008.9.1

  A simple organocatalytic approach to highly attractive chiral building blocks is presented. By the reaction of beta-ketoesters with alpha,beta-unsaturated aldehydes using a chiral TINS-protected prolinol as the catalyst, optically active 5-(trialkylsilyl)cyclohex-2-enones are formed in good yields and with 98-99% ee. The applications of 5-(trialkylsilyl)cyclohex-2-enones for the formation of 5-(hydroxy)cyclohex-2-enones and the A-ring of 19-nor-1 alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 are also presented.
• Synthesis of Optically Active 5-(<i>tert</i>-Butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone and Its 6-Substituted Derivatives as Useful Chiral Building Blocks for the Synthesis of Cyclohexane Rings. Syntheses of Carvone, Penienone, and Penihydrone
  作者：Georges P-J. Hareau、Masakazu Koiwa、Shinichi Hikichi、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9843122

  日期：1999.4.1

  Ti(II)-mediated intramolecular nucleophilic acyl substitution reaction and the FeCl3-mediated ring expansion reaction of a 1-hydroxybicyclo[3.1.0]hexane are the key reactions. The enone 1 reacted with higher-order cyanocuprates with excellent diastereoselectivity to afford the trans-addition products, trans-13, in excellent yields. The reaction of 1 with lower-order cyanocuprates proceeded with moderate

  光学活性的 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮 (1) 及其 6-取代衍生物 2a,b 由现成的光学活性 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5-己烯酸乙酯 (4) 合成，其中Ti(II)介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl3介导的1-羟基双环[3.1.0]己烷的扩环反应是关键反应。烯酮 1 与具有优异非对映选择性的高级氰铜酸盐反应，以优异的产率提供反式加成产物 trans-13。1 与低级氰铜酸盐的反应以中等至优异的顺式选择性进行，得到顺式 13。用 DBU（1,8-二氮杂双环 [5.4.
• Asymmetric synthesis of palitantin from the (5R)-tert-butyldimethylsiloxy-2-cyclohexenone
  作者：Georges Hareau、Masakazu Koiwa、Takeshi Hanazawa、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01549-x

  日期：1999.10

  (+)-Palitantin (2) has been synthesized in 25% overall yield from the (5R)-tert-butyldimethylsiloxy-2-cyclohexenone [(R)-1] where a remarkable diastereoselective cat. OsO4cis-dihydroxylation of (R)-1 furnished the precursor of the optically pure (5R,6R)-bis-trimethylsiloxy 2-cyclohexenone (7) which underwent highly selectively the 1,4-addition reaction of the 1,3-heptadienyl cyanocuprate to give, after

  从（5 R）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮[（R）-1 ]合成了（+）-青霉素（2），其总收率为25％，这是一种非对映选择性猫。（R）-1的OsO 4顺式-二羟基化反应提供了光学纯的（5 R，6 R）-双-三甲基甲硅烷氧基2-环己烯酮（7）的前体，该化合物高度选择性地进行了1，的1,4-加成反应3-庚二烯基氰基戊酸酯在用甲醛捕集相应的烯醇铜后，得到目标化合物。