(R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-enoate | 430434-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-enoate
• 英文别名: (R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-hexenoate；TBSH；ethyl (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hexenoate；ethyl 3(R)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hexenoate；ethyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-5-enoate
• CAS: 430434-51-8
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: DUVSQXNYKDZLMS-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-enoate 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 Schwartz's reagent 、 异丙基氯化镁 、 sodium acetate 、 三氯化铁 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+)-(2R,3R,5R)-2-hydroxymethyl-3-(1,3-heptadienyl)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  光学活性 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮及其 6-取代衍生物的合成作为合成环己烷环的有用手性构件。香芹酮、苯醌和苯氢酮的合成

  摘要：

  光学活性的 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮 (1) 及其 6-取代衍生物 2a,b 由现成的光学活性 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5-己烯酸乙酯 (4) 合成，其中Ti(II)介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl3介导的1-羟基双环[3.1.0]己烷的扩环反应是关键反应。烯酮 1 与具有优异非对映选择性的高级氰铜酸盐反应，以优异的产率提供反式加成产物 trans-13。1 与低级氰铜酸盐的反应以中等至优异的顺式选择性进行，得到顺式 13。用 DBU（1,8-二氮杂双环 [5.4.

  DOI：

  10.1021/ja9843122
• 作为产物：
  描述：

  S(-)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  走向耳蜗霉素和麦格霉素的结构分类的EPC合成。第3部分：EPC合成β-酮内酯亚基，并且首次尝试合成该组的五环抗生素

  摘要：

  提出了实用的EPC合成的δ-取代的-β-酮δ-内酯，耳蜗霉素和麦格霉素的亚基。结果，Tietze的串联反应被用于将δ-烯丙基-β-酮δ-内酯与氢化衍生物（这些产乙酸抗生素的第二个亚基）结合。最终氧化自由基串联环化反应的模型反应表明，亲电自由基仅以exo - trig方式环化。然而，用麦格霉素的预期前体，烯丙基氢的提取阻止了氧化自由基的串联环化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.093

文献信息

• Absolute Stereostructures of Cell Adhesion Inhibitors, Macrosphelides H and L, from Periconia byssoides OUPS-N133.
  作者：TAKESHI YAMADA、MASASHI IRITANI、KATSUHIKO MINOURA、ATSUSHI NUMATA、YUICHI KOBAYASHI、YONG-GANG WANG

  DOI：10.7164/antibiotics.55.147

  日期：——

  Macrosphelide L has been isolated from a strain of Periconia byssoides originally separated from the sea hare Aplysia kurodai, and the absolute stereostructures of this material and macrosphelide H, previously undetermined, have been elucidated on the basis of spectroscopic analyses using 1D and 2D NMR techniques and some chemical transformation. (R)-Methyl 3-p-bromobenzoyloxy-5-oxohexanoate has been synthesized for configurational assignments of macrosphelide H. These macrosphelides inhibited the adhesion of human-leukemia HL-60 cells to HUVEC.

  宏蛛苷L是从一种原本分离自海兔Aplysia kurodai的Periconia byssoides菌株中分离得到的，材料的绝对立体结构以及此前未确定的宏蛛苷H的立体结构已通过1D和2D NMR技术以及一些化学转化的光谱分析得到阐明。为了确定宏蛛苷H的构型，合成了（R）-甲基3-p-溴苯酰氧基-5-氧基己酸酯。这些宏蛛苷抑制了人类白血病HL-60细胞与人脐静脉内皮细胞（HUVEC）的粘附。
• Study of Class I and Class III Polyhydroxyalkanoate (PHA) Synthases with Substrates Containing a Modified Side Chain
  作者：Kaimin Jia、Ruikai Cao、Duy H. Hua、Ping Li

  DOI：10.1021/acs.biomac.6b00082

  日期：2016.4.11

  class III synthase from Allochromatium vinosum (PhaECAv). It was found that, while different PHA synthases displayed distinct preference with regard to the length of the alkyl side chains, they could withstand moderate side chain modifications such as terminal unsaturated bonds and the azide group. Specifically, the specific activity of PhaCCs toward propynyl analogue (HHxyCoA) was only 5-fold less than

  聚羟基链烷酸酯（PHA）是碳和能量存储聚合物，由多种微生物在营养受限的条件下产生。由于它们的可再生性，多功能性和可生物降解性，它们被认为是石油基塑料的环保替代品。PHA合酶（PhaC）在PHA生物合成中起着核心作用，其中PHA合酶的活性和底物特异性是决定所生产聚合物的生产率和特性的主要因素。然而，由于难以获得所需的类似物，所以修饰底物侧链的效果还没有被很好地理解。在此报告中，合成了一系列3-（R）-羟酰基辅酶A（HACoA）类似物，并用Chromobacterium sp。的I类合酶进行了测试。USM2（PhaC Cs和A479S-PhaC Cs）和Caulobacter crescentus（PhaC Cc）以及来自异色变色菌（PhaEC Av）的III类合酶。已经发现，尽管不同的PHA合酶在烷基侧链的长度方面表现出不同的偏好，但是它们可以承受中等的侧链修饰，例如末端不饱和键和叠氮基。具体而言，PhaC
• Straightforward and Efficient Synthesis of (4<i>R</i>,6<i>S</i>)-4-(<i>tert</i>-Butyldimethyl­siloxy)-6-(hydroxymethyl)tetrahydropyran-2-one
  作者：Zdenko Časar

  DOI：10.1055/s-2008-1077957

  日期：——

  homogeneous tin catalysis. lodolactone used in the study is accessible by a new route in five steps from (S)-ethyl 4-chloro-3-hydroxybutanoate. This method overcomes many of the drawbacks associated with previously reported approaches. It gives the title compound in 21% over seven steps, which is the highest attained overall yield yet. The disclosed approach was realized in convenient and economical manner

  描述了 (4R,6S)-4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-6-(羟甲基)四氢吡喃-2-one（他汀类药物侧链的关键前体）的新型合成方法。所提出的策略的一个主要特征是将 (4R,6S)-4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-6-(碘甲基)四氢吡喃-2-one 转化为乙酸酯衍生物，然后通过应用均相裂解乙酸酯保护锡催化。研究中使用的洛多内酯可通过新途径从 (S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯的五个步骤中获得。这种方法克服了与先前报道的方法相关的许多缺点。它在七个步骤中以 21% 的比例得到标题化合物，这是迄今为止获得的最高总产率。所公开的方法以适合工业使用的方便且经济的方式实现。
• ROSUVASTATIN CALCIUM INTERMEDIATE AND METHOD FOR PREPARING THE SAME
  申请人：LIN Wenqing

  公开号：US20120310000A1

  公开（公告）日：2012-12-06

  A method for preparing a rosuvastatin calcium intermediate, including a) contacting a halogenated ethene with magnesium metal to obtain a halogenated ethene Grignard reagent, and carrying out a Grignard reaction between the halogenated ethene Grignard reagent and R-epichlorohydrin; b) adding sodium cyanide for carrying out a nucleophilic substitution reaction; c) adding alcohol for carrying out an alcoholysis reaction; d) adding a basic solvent for carrying out protection of a first hydroxyl group; e) selectively oxidizing a second hydroxyl group; and f) adding triphenylphosphine in alkaline condition for carrying out a Wittig reaction.

  一种制备罗苏伐他汀钙中间体的方法，包括a) 将卤代乙烯与镁金属接触以获得卤代乙烯格氏试剂，并在卤代乙烯格氏试剂和R-环氧氯丙烷之间进行格氏反应；b) 添加氰化钠进行亲核取代反应；c) 添加醇进行醇解反应；d) 添加碱性溶剂以保护第一个羟基团；e) 选择性氧化第二个羟基团；f) 在碱性条件下添加三苯基膦进行威特希格反应。
• Process for the synthesis of HMG-CoA reductase inhibitors
  申请人：LEK Pharmaceuticals d.d.

  公开号：EP1775299A1

  公开（公告）日：2007-04-18

  A novel synthesis of statins uses Wittig reaction of a heterocyclic core of statin with a lactonized side chain already possessing needed stereochemistry. Any separation of diastereoisomers is preformed early in the course of synthesis.

  一种新型的他汀类药物合成方法，使用了一种带有所需立体化学的内环异构体和一个已经存在内酯化侧链的威提格反应。对于对映异构体的任何分离都是在合成过程的早期进行的。