N,N-二苯基膦基叔丁胺 | 948094-10-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-二苯基膦基叔丁胺
• 英文名称: N,N-bis(diphenylphosphanyl)tert-butylamine
• 英文别名: N,N-bis(diphenylphosphanyl)-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 948094-10-8
• 化学式: C₂₈H₂₉NP₂
• 分子量: 441.492
• InChiKey: VYNFWMHWVGICNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二苯基膦基叔丁胺 、 [Cp*Fe(NCMe)₃]PF₆ 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到[Cp*(Ph₂PN^tBuPPh₂)Fe(NCMe)]PF₆
  参考文献：
  名称：

  Solvent Effects on Hydride Transfer from Cp*(P-P)FeH to BNA⁺ Cation

  摘要：

  Examining of the hydride transfer reaction between Cp*((Ph2PNPPh2)-P-tBu)FeH ((Ph2PNPPh2)-P-tBu = N,N-bis(diphenylphosphanyl)tert-butylamine, 1-H) and 1-benzyl-3-carbamoylpyridinium cation (BNA(+)) in different solvents, we found that the solvents exert considerable influence on the hydride transfer processes. A coordinating solvent molecule such as MeCN is not only a ligand which stabilizes the organo-iron fragment producing [Cp*((Ph2PNPPh2)-P-tBu)Fe(NCMe)](+) ([1(NCMe)](+)), but also assists the hydride transfer. In THF, reaction of 1-H with BNA+ under high pressure of nitrogen (60 psi) giving the iron(II)-nitrogen complex [Cp*((Ph2PNPPh2)-P-tBu)Fe(N-2)](+) ([1-N-2](+)) and BNAH. In CH2Cl2, [1-N-2](+) catalyzes the conversion of 1-H to Cp*((Ph2PNPPh2)-P-tBu)FeCl (1-Cl), which hampers the expected hydride transfer reaction. In the presence of MeCN, the hydride transfer process in THF, CH2Cl2, or benzene was achieved affording the reduced BNAH and [1(NCMe)](+). New iron complexes in the [Cp*((Ph2PNPPh2)-P-tBu)FeX](n+) series (where n = 0, X = H or Cl; n = 1, X = MeCN, N-2, or Cl-) were obtained and well characterized.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00907
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 叔丁胺 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以41%的产率得到N,N-二苯基膦基叔丁胺
  参考文献：
  名称：

  磷胺（PN）配体在钌催化苯胺的氢借用烷基化中快速发现催化剂：原理证明

  摘要：

  描述了用于合成简单膦胺（PN）配体的一般合成方案，其中以高收率分离出19个配体。高通量配体筛选揭示了其中两个配体通过钌催化的氢借位反应成功用于芳族胺烷基化的过程。的组合Ñ，N' -双（二苯基膦基） - ñ，N'具有钌（II）源和氢氧化钾（15摩尔％）的-二甲基丙二胺是芳香胺选择性单苄基化的最佳体系（方法A）。在温和的反应条件下（120°C和1.05当量的苄醇）形成14种仲芳族胺，已获得超过70％的分离产率。另一方面，N，N-双（二苯基膦基）-异丙胺是用于芳香胺的选择性单甲基化和单乙基化反应的配体（方法B）。在此，将醇作为反应介质和底物加入，并且公开了9个实施例，所有分离的产率均超过70％。这些方法已应用于基于氨基二茂铁的重要合成构件的合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500562

文献信息

• Phosphino-amine (PN) Ligands for Rapid Catalyst Discovery in Ruthenium-Catalyzed Hydrogen-Borrowing Alkylation of Anilines: A Proof of Principle
  作者：Lewis Marc Broomfield、Yichen Wu、Eddy Martin、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/adsc.201500562

  日期：2015.11.16

  A general synthetic protocol for the synthesis of simple phosphino-amine (PN) ligands is described with 19 ligands being isolated in good yields. High-throughput ligand screening uncovered the success of two of these ligands for aromatic amine alkylations via ruthenium-catalyzed hydrogen borrowing reactions. The combination of N,N′-bis(diphenylphosphino)-N,N′-dimethylpropylenediamine with a ruthenium(II)

  描述了用于合成简单膦胺（PN）配体的一般合成方案，其中以高收率分离出19个配体。高通量配体筛选揭示了其中两个配体通过钌催化的氢借位反应成功用于芳族胺烷基化的过程。的组合Ñ，N' -双（二苯基膦基） - ñ，N'具有钌（II）源和氢氧化钾（15摩尔％）的-二甲基丙二胺是芳香胺选择性单苄基化的最佳体系（方法A）。在温和的反应条件下（120°C和1.05当量的苄醇）形成14种仲芳族胺，已获得超过70％的分离产率。另一方面，N，N-双（二苯基膦基）-异丙胺是用于芳香胺的选择性单甲基化和单乙基化反应的配体（方法B）。在此，将醇作为反应介质和底物加入，并且公开了9个实施例，所有分离的产率均超过70％。这些方法已应用于基于氨基二茂铁的重要合成构件的合成。
• Efficient Synthesis of Novel N-Substituted Bulky Diphosphinoamines
  作者：Munaka Maumela、Kevin Blann、Henriëtte de Bod、John Dixon、William Gabrielli、D. Bradley Williams

  DOI：10.1055/s-2007-990868

  日期：2007.12

  A convenient procedure for the facile preparation of electron-rich bulky diphosphinoamines from alkylamines and chlorodiphenylphosphine has been developed. The choice of solvent proved to be critical to the successful synthesis of the diphosphinoamine (PNP) products.

  开发了一种便捷的流程，用于从烷基胺和氯二苯基膦制备富含电子的大体积二膦胺。溶剂的选择被证明对成功合成二膦胺（PNP）产物至关重要。
• Cobalt Carbonyls Stabilized by N,P‐Ligands: Synthesis, Structure, and Catalytic Property for Ethylene Oxide Hydroalkoxycarbonylation
  作者：Jinbo Zhao、Peng Wu、Enyi Lai、Jiancheng Li、Yilin Chen、Wenjun Jiang、Binju Wang、Hongping Zhu

  DOI：10.1002/asia.202100688

  日期：2021.11.2

  [3LCo(CO)3]+[Co(CO)4]− (3) catalyzes the ethylene oxide hydromethoxycarbonylation into 3-HMP, exhibiting the cobalt-homonuclear ion-pair catalysis mode.

  [ 3 LCo(CO) 3 ] + [Co(CO) 4 ] - (3)将环氧乙烷氢甲氧基羰基化催化为3-HMP，表现出钴-同核离子对催化模式。
• Catalytic reactivity of the complexes [Pd{(Ph2P)2N( Bu)-P,P´}X2], X = Cl, Br, I, in the Suzuki-Miyaura C−C coupling reaction: Probing effects of the halogeno ligand X− and the ligand's Bu group
  作者：Polydoros-Chrysovalantis Ioannou、Cécile Arbez-Gindre、Maria Zoumpanioti、Catherine P. Raptopoulou、Vassilis Psycharis、Ioannis D. Kostas、Panayotis Kyritsis

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.10.006

  日期：2019.1

  palladium(II) complexes, [Pd(Ph2P)2N(tBu)-κ2P,P´}X2], X = Cl, Br, I, is presented. X-ray crystallography studies revealed a similar square planar PdP2X2 first coordination sphere among the three complexes. The catalytic reactivity of these complexes was tested in the Suzuki-Miyaura coupling reaction, showing that the X = Cl, Br, complexes are more active than the X = I analogue. The differences in the catalytic

  的合成，以及分光和三个类似的钯（II）配合物的结构表征，[钯（PH 2 P）2 N（吨丁基）-κ 2 P，P '} X 2 ]，X =氯，我介绍了Br。X射线晶体学研究表明，类似的方形平面PdP 2 X 2这三个复合体之间的第一个协调领域。在Suzuki-Miyaura偶联反应中测试了这些配合物的催化反应性，表明X = Cl，Br，配合物比X = I类似物更具活性。关于三种卤素的不同电负性和配体的强+ I诱导作用，讨论了这一系列配合物中催化活性的差异，以及与文献中报道的类似钯（II）催化剂的比较。吨卜基。
• Models of the iron-only hydrogenase: a comparison of chelate and bridge isomers of Fe2(CO)4{Ph2PN(R)PPh2}(μ-pdt) as proton-reduction catalysts
  作者：Shishir Ghosh、Graeme Hogarth、Nathan Hollingsworth、Katherine B. Holt、Idris Richards、Michael G. Richmond、Ben E. Sanchez、David Unwin

  DOI：10.1039/c3dt50147g

  日期：——

  the Fe2(CO)4κ2-Ph2PN(allyl)PPh2}(μ-pdt) results in the clean formation of the corresponding dibasal hydride complex [Fe2(CO)4κ2-Ph2PN(allyl)PPh2}(μ-H)(μ-pdt)][BF4], with spectroscopic measurements revealing the intermediate formation of a basal–apical isomer. A crystallographic study reveals that there are only very small metric changes upon protonation. In contrast, the bridge isomers react more slowly

  Fe 2（CO）6（μ-pdt）（pdt = SCH 2 CH 2 CH 2 S）与氨基二膦Ph 2 PN（R）PPh 2（R =烯丙基，i Pr，i Bu，对甲苯基，H ）已在不同条件下进行。在MeCN中室温下用加入的ME 3 NO·2H 2 O，dibasal螯合络合物的Fe 2（CO）4 κ 2 -Ph 2 PN（R）PPH 2 }（μ-PDT）中形成，而在回流甲苯桥异构体Fe 2（CO）4 μ-Ph2 PN（R）PPh 2 }（μ-pdt）是主要产品。单独的研究表明，螯合物在较高温度下会转化为桥异构体。两对桥和螯合物的异构体（R =烯丙基，我PR）已晶体为Fe特征一起2（CO） 4 μ-PH 2 PN（H）PPH 2 }（μ-PDT）。螯合物在固态时采用二元基二膦排列，并表现出非常小的P–Fe–P咬合角，而桥基络合物则采用预期的类cisoid二元基构型。已对模型化合物Fe 2（CO）