2-benzylidenebicyclo<2.2.1>heptane | 342891-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-benzylidenebicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: (Z)-2-benzylidenenorbornane；2-benzylidenenorbornane；Benzylidene-norbornane；2-benzylidene-norbornane；2-Benzyliden-norbornan；2-Benzylidennorbornan；2-benzylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 342891-52-5
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: DMKQRHJIUPVHFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylidenebicyclo<2.2.1>heptane 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 2-hydroxybenzylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.1]庚--3-螺-2'-环氧乙烷的自由基反应

  摘要：

  氢化三丁基锡还原2-溴和2-酮-双环[2.2.1]庚-3-螺-2'-氧杂环戊烷，通过中间体3-（螺-2'-环氧乙烷基）双环使环氧乙烷环开环[2.2.1]庚-2-基团，而类似的2-（硫代羰基）咪唑啉化物）[2-（O-CS-Im）]的还原反应异常地产生2-甲氧基衍生物，并且不会按照预期的正常方式进行断裂产生3-（螺-2'-环氧乙烷基）双环[2.2.1]庚-2-基，随后环氧乙烷环开环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89879-3
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-benzylidenebicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三溴化磷 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-benzylidenebicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.1]庚--3-螺-2'-环氧乙烷的自由基反应

  摘要：

  氢化三丁基锡还原2-溴和2-酮-双环[2.2.1]庚-3-螺-2'-氧杂环戊烷，通过中间体3-（螺-2'-环氧乙烷基）双环使环氧乙烷环开环[2.2.1]庚-2-基团，而类似的2-（硫代羰基）咪唑啉化物）[2-（O-CS-Im）]的还原反应异常地产生2-甲氧基衍生物，并且不会按照预期的正常方式进行断裂产生3-（螺-2'-环氧乙烷基）双环[2.2.1]庚-2-基，随后环氧乙烷环开环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89879-3

文献信息

• Mechanism of initiation of the metathesis of norbornene using W(CO)₃Cl₂(AsPh₃)₂as catalyst
  作者：Lajos Bencze、Anna Kraut-Vass、László Prókai

  DOI：10.1039/c39850000911

  日期：——

  Low molecular-weight derivatives obtained during ring-opening polymerization of norbornene using W(CO)3Cl2(AsPh3)2 as catalyst indicate that a 2,3-hydrogen shift is a key step for the formation of the carbene initiator.

  以 W(CO)3Cl2(AsPh3)2为催化剂进行降冰片烯开环聚合时获得的低分子量衍生物表明，2,3-氢转移是形成碳烯引发剂的关键步骤。
• Chemical transformations of <i>cis</i>-W(CO)₄(C₅H₅N)₂ in the ring-opening metathesis polymerization of norbornene
  作者：L Bencze、N Bíró、B Szabó-Ravasz、L Mihichuk

  DOI：10.1139/v04-007

  日期：2004.4.1

  The six-coordinate W⁰ complex cis-W(CO)₄(C₅H₅N)₂ has been found to be active in the in situ formation of a carbene species from norbornene, which generates a typical ring-opening metathesis product (ROMP). A proposed mechanism of initiation suggests that the reaction involves a 2,3-hydrogen shift in the coordinated norbornene (η² → η¹). The initiating carbenoid group is identified from the products of the spontaneous carbene–CO coupling and Wittig reactions test. Formation of W(CO)₃(η⁶-C₆H₅CH₃) when toluene is the solvent, followed by reaction with the carbene, is blamed for catalyst deactivation.Key words: bis-pyridine-tetracarbonyl-tungsten, ROMP, olefin metathesis, norbornene.

  六配位的W⁰配合物cis-W(CO)₄(C₅H₅N)₂已被发现在原位形成碳烯物种的过程中对诺博本具有活性，生成典型的开环重聚产物（ROMP）。提出的引发机理表明，反应涉及协同诺博本中的2,3-氢迁移（η² → η¹）。通过自发的碳烯-CO偶联和威廉逊反应测试，鉴定了引发的碳烯基团。当甲苯为溶剂时，生成W(CO)₃(η⁶-C₆H₅CH₃)，随后与碳烯反应，导致催化剂失活。关键词：双吡啶四羰基钨，ROMP，烯烃重聚，诺博本。
• Diels; Alder, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1929, vol. 470, p. 103
  作者：Diels、Alder

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of benzyl carbinols with fluorosulfuric acid
  作者：Colin J. Barrow、Steven T. Bright、James M. Coxon、Peter J. Steel

  DOI：10.1021/jo00272a016

  日期：1989.5
• Radical reactions of bicyclo[2.2.1]heptan-3-spiro-2′-oxiranes
  作者：W. Russell Bowman、David S. Brown、Catherine A. Burns、Brian A. Marples、Naveed A. Zaidi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89879-3

  日期：1992.1

  Tributyltin hydride reduction of 2-bromo- and 2-keto-bicyclo[2.2.1]heptan-3-spiro-2′-oxiranes gives ring opening of the oxirane-rings via intermediate 3-(spiro-2′-oxiranyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl radicals, whereas reduction of the analogous 2-(thiocarbonyl)imidazolides) [2-(O-CS-Im)] unusually yields the 2-methoxy derivatives and does not proceed by the expected normal fragmentation to yield 3-(

  氢化三丁基锡还原2-溴和2-酮-双环[2.2.1]庚-3-螺-2'-氧杂环戊烷，通过中间体3-（螺-2'-环氧乙烷基）双环使环氧乙烷环开环[2.2.1]庚-2-基团，而类似的2-（硫代羰基）咪唑啉化物）[2-（O-CS-Im）]的还原反应异常地产生2-甲氧基衍生物，并且不会按照预期的正常方式进行断裂产生3-（螺-2'-环氧乙烷基）双环[2.2.1]庚-2-基，随后环氧乙烷环开环。