(R)-(+)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-acetate | 446252-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-acetate
• 英文别名: (R)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-yl acetate；[(3R)-1-trimethylsilylhex-5-en-1-yn-3-yl] acetate
• CAS: 446252-41-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂Si
• 分子量: 210.348
• InChiKey: NQUABLRWZJRKSD-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-acetate 在 polymer-supported (S,S)-Jacobsen cobalt catalyst 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 三乙基硼 、 水 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 一溴化碘 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 67.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从六碳环氧炔醇模块立体选择性合成一系列交替多元醇

  摘要：

  我们用于组装聚乙酸酯结构的新合成策略具有源自环氧炔醇衍生物 (1) 的任何立体异构体的六碳模块的高效交叉偶联。偶联产物中内部炔烃的水合和所得酮中间体的立体选择性还原为立体异构体 1、3、5、...交替多元醇 (2) 库提供了通用方法。该策略在天然产物 RK-397 的 C11-C28 多元醇亚结构的立体选择性合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja026255p
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 amano AK₂₀ lipase 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 (R)-(+)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-acetate
  参考文献：
  名称：

  (-)-加兰他敏的过渡金属介导的化学和立体选择性全合成

  摘要：

  (-)-加兰他敏 ( 1 ) 的不对称合成路线，一种具有药理活性的石蒜科生物碱，用于对早发性阿尔茨海默病的对症治疗，成功地建立了具有非常高水平的立体控制。在这种方法中实现高化学和立体选择性的关键是使用过渡金属介导的反应，即烯炔闭环复分解、Heck 偶联和钛基不对称烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02638

文献信息

• Convergent Synthesis of Fostriecin via Selective Alkene Couplings and Regioselective Asymmetric Dihydroxylation
  作者：Omar Robles、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol902365n

  日期：2009.12.3

  synthesis of fostriecin is described, featuring sequential palladium-catalyzed Negishi cross couplings to form the C7−C8 bond and C8−methyl bond, followed by late-stage regio- and stereoselective dihydroxylation of C8−C9.

  描述了一种高收敛性的合成霉素，其特征是依次进行钯催化的Negishi交叉偶联形成C7-C8键和C8-甲基键，然后进行C8-C9的后期区域和立体选择性二羟基化反应。
• A “Motif-Oriented” Total Synthesis of Nannocystin Ax. Preparation and Biological Assessment of Analogues
  作者：Zhanchao Meng、Laetitia Souillart、Brendan Monks、Nikolas Huwyler、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02871

  日期：2018.7.6

  inherently flexible approach opened access to nannocystin Ax (1) itself as well as to 10 non-natural analogues. While the biological data confirmed the remarkable potency of this class of compounds and showed that the domain in question is indeed an innate part of the pharmacophore, the specific structure/activity relationships can only partly be reconciled with the original in silico docking study; therefore

  已知nannocystin家族具有高度细胞毒性的环二肽与真核翻译延伸因子1α（EF-1α）结合。如先前的计算机研究中所建议的，对接姿势的分析表明，三取代的烯烃部分和相邻的甲醚形成了一个域，该域可能与生物活性紧密相关。该假设赞助了旨在“以基序为导向”的合成运动：具体来说，构想了一系列闭环炔烃复分解（RCAM），然后对所得环炔烃进行羟基定向的反式氢化取代，这使得该潜在的锚固亚结构得以实现。在后期进行系统处理。这种固有的灵活方法使人们可以使用Nannocystin Ax（1）本身以及10种非天然类似物。虽然生物学数据证实了这类化合物的显着功效，并表明所讨论的域确实是药效团的固有部分，但其特定的结构/活性关系只能部分与最初的计算机对接研究相一致；因此，我们得出结论，该模型需要仔细地重新审视。