7-exo-Ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene | 88525-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-exo-Ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene
• 英文别名: exo-7-ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene；exo-7-ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene；(+/-)-exo-Mus musculus pheromone；exo-3,4-dehydrobrevicomin；Mus musculus pheromone；dehydroexobrevicomin；(1R,5S,7R)-7-ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene
• CAS: 88525-42-2；62255-25-8；93426-67-6；109429-32-5；109429-39-2；110043-74-8
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: OTGRTVQRUOULGI-HLTSFMKQSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-89 °C(Press: 38 Torr)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-exo-Ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (−)-dehydro-exo-brevicomin 的不对称合成与光异构化-分子内缩醛化序列

  摘要：

  我们在此报告了一种新颖的、短的不对称合成 (-)- dehydro- exo -brevicomin (DHB, 1 )，这是一种从家鼠中分离的性信息素，总产率为 44%，是迄今为止报道的最高产率，超过 8 个步骤反式-3-hexen-1-ol ( 7 )。我们成功地从反式-烯酮6的光异构化后的自发分子内缩醛化制备了目标分子 (-)- 1 ，这在原位产生了相应的顺-烯酮5，这可能是 DHB 的生物合成前体。

  DOI：

  10.1039/d1ob00952d
• 作为产物：
  描述：

  反式-3-己烯-1-醇 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix β 、 对甲苯磺酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 303.75h， 生成 7-exo-Ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo<3.2.1>oct-3-ene
  参考文献：
  名称：

  (−)-dehydro-exo-brevicomin 的不对称合成与光异构化-分子内缩醛化序列

  摘要：

  我们在此报告了一种新颖的、短的不对称合成 (-)- dehydro- exo -brevicomin (DHB, 1 )，这是一种从家鼠中分离的性信息素，总产率为 44%，是迄今为止报道的最高产率，超过 8 个步骤反式-3-hexen-1-ol ( 7 )。我们成功地从反式-烯酮6的光异构化后的自发分子内缩醛化制备了目标分子 (-)- 1 ，这在原位产生了相应的顺-烯酮5，这可能是 DHB 的生物合成前体。

  DOI：

  10.1039/d1ob00952d

文献信息

• Protective Group-Free Syntheses of (±)-Frontalin, (±)-<i>endo</i>-Brevicomin, (±)-<i>exo</i>-Brevicomin, and (±)-3,4-Dehydro-<i>exo</i>-brevicomin: Racemic Pheromones with a 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane Ring
  作者：Kenji MORI

  DOI：10.1271/bbb.110071

  日期：2011.5.23

  Protective group-free syntheses of four racemic pheromones with a 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane ring were achieved in five or six steps from commercially available (±)-3-butyn-2-ol (6) and 2-alkenyl halides or 2-alken-1-ol by employing Lewis acid-catalyzed acetalization of δ, ε-epoxy ketones as the key reaction. (±)-Frontalin (1) was prepared in a 25% overall yield in five steps from methallyl chloride (5a), (±)-endo-brevicomin (2) was prepared in a 23% overall yield in five steps from (E)-2-pentenyl bromide (5b), and (±)-exo-brevicomin (3) and (±)-3,4-dehydro-exo-brevicomin (4) were both prepared in a 4% overall yield in six steps based on (Z)-2-penten-1-ol (12).

  四种具有6,8-二氧双环[3.2.1]八烷环的外消旋信息素的无保护基合成在五或六个步骤中完成，起始材料为商业可得的(±)-3-丁炔-2-醇（6）和2-烯烃卤化物或2-烯-1-醇，关键反应为路易斯酸催化的δ, ε-环氧酮的缩醛化反应。(±)-正面醇（1）是通过五步从美克氯（5a）制得，整体产率为25%；(±)-内勃香醇（2）是通过五步从（E)-2-戊烯基溴化物（5b）制得，整体产率为23%；(±)-外勃香醇（3）与(±)-3,4-脱氢-外勃香醇（4）均是通过六步从（Z)-2-戊烯-1-醇（12）制得，整体产率为4%。
• Application of the carbonyl epoxide rearrangement to the formation of dioxabicycloalkanes and alkenes. Synthesis of the mus musculus pheromone.
  作者：Harry H. Wasserman、Steven Wolff、Teruo Oku

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85095-9

  日期：1986.1

  Acid-catalyzed intramolecular opening of epoxides by carbonyl groups provides a general stereocontrolled method for forming dioxabicyclo systems, including the (±)- Mus musculus pheromone and products corresponding to certain insect pheromones.

  羰基的酸催化环氧化物的分子内开环为形成二氧杂双环系统提供了一种一般的立体控制方法，该系统包括（±）-小家鼠信息素和对应于某些昆虫信息素的产物。
• Diastereofacial control in the Lewis acid catalyzed cyclocondensation reaction of aldehydes with activated dienes: a synthesis of the Mus musculus pheromone
  作者：Samuel J. Danishefsky、William H. Pearson、Daniel F. Harvey

  DOI：10.1021/ja00320a050

  日期：1984.4

  Synthese de cette pheromone qui correspond a l'exo-deshydrobrevicomine, a partir de benzyloxy-2 butanal et de bis-trimethylsiloxy-2,4 pentadiene-1,3 en presence de MgBr 2

  合成这些 de cette 信息素 qui 对应于 l'exo-deshydrobrevicomine, a partir de benzyloxy-2 butanal et de bis-trimethylsiloxy-2,4 pentadiene-1,3 en存在 de MgBr 2
• Chelation-controlled facially selective cyclocondensation reactions of chiral alkoxy aldehydes: syntheses of a mouse androgen and of a carbon-linked disaccharide
  作者：Samuel J. Danishefsky、William H. Pearson、Daniel F. Harvey、Clarence J. Maring、James P. Springer

  DOI：10.1021/ja00291a027

  日期：1985.3
• Remarkable stereocontrol in the addition of an anion to an α- alkoxyaldehyde by encouraging or discouraging internal complexation. Applications to brief syntheses of the (house mouse) pheromone and -brevicomin
  作者：M. Bhupathy、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98118-8

  日期：1985.1