(2S,8R,8aS)-1-((benzyloxy)carbonyl)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylic acid | 1421232-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,8R,8aS)-1-((benzyloxy)carbonyl)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylic acid
• 英文别名: (2S,8R,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-phenylmethoxycarbonyl-2,3,8,8a-tetrahydrooxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylic acid
• CAS: 1421232-60-1
• 化学式: C₂₃H₃₁NO₆Si
• 分子量: 445.588
• InChiKey: HEVKFMOIAZWTOI-ZCNNSNEGSA-N

物化性质

• 沸点：
  574.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,8R,8aS)-1-((benzyloxy)carbonyl)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylic acid 在 ammonium hydroxide 、 palladium diacetate 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 85.8h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成

  摘要：

  首先介绍了（–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成。为了在二酮哌嗪核心的酰胺氮上找到合适的保护基，我们使用简单的二酮哌嗪衍生物进行了模型研究。结果，烯丙氧基甲基（Allom）基团是最合适的保护基团，其耐受Nicolaou的亚磺酰基化条件，并且在温和条件下使用Pd（PPh 3）4和N，N易于裂解。-二甲基巴比妥酸，保留甲基硫醚完整。使用简单的底物研究了Allom基团用于保护酰胺的一般用途。最后，通过完成第一个全合成（-）-emestrin H的实验证明了Allom组的有效性。Allom组在将两个甲硫醚安装到二酮哌嗪核心上的过程中足够牢固，在最后一步很容易除去。（-）-asteroxepin的第一个全合成反应也通过（-）-emestrin H的酰化作用完成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131630
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3aS,7aR)-1-benzyl 2-methyl 6-oxo-3,3a,7,7a-tetrahydro-1H-indole-1,2(2H,6H)-dicarboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲酸 、 三正丁胺 、 水 、 双氧水 、 palladium diacetate 、 二甲基二环氧乙烷 、 过氧化脲素 、 silica gel 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸酐 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.58h， 生成 (2S,8R,8aS)-1-((benzyloxy)carbonyl)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-oxepino[4,3-b]pyrrole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin

  摘要：

  The key step in this total synthesis of (-)-acetylaranotin is the efficient formation of the characteristic dihydrooxepine ring from cyclohexenone through an unusual vinylogous Rubottom oxidation and a regioselective Baeyer-Villiger oxidation. (-)-Acetylaranotin is obtained in 22 steps from commercially available L-Cbz-tyrosine (Cbz=benzyloxycarbonyl).

  DOI：

  10.1002/anie.201207307

文献信息

• Total syntheses of (−)-emestrin H and (−)-asteroxepin
  作者：Kanato Umeki、Yusuke Ueda、Juri Sakata、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131630

  日期：2020.11

  studies using a simple diketopiperazine derivative. As a result, allyloxymethyl (Allom) group was the most suitable protecting group, which tolerated Nicolaou’s sulfenylation conditions, and was easily cleavable under the mild conditions using Pd(PPh3)4 and N,N-dimethylbarbituric acid leaving methylthioethers intact. The general utility of Allom group for protection of amides was studied using simple

  首先介绍了（–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成。为了在二酮哌嗪核心的酰胺氮上找到合适的保护基，我们使用简单的二酮哌嗪衍生物进行了模型研究。结果，烯丙氧基甲基（Allom）基团是最合适的保护基团，其耐受Nicolaou的亚磺酰基化条件，并且在温和条件下使用Pd（PPh 3）4和N，N易于裂解。-二甲基巴比妥酸，保留甲基硫醚完整。使用简单的底物研究了Allom基团用于保护酰胺的一般用途。最后，通过完成第一个全合成（-）-emestrin H的实验证明了Allom组的有效性。Allom组在将两个甲硫醚安装到二酮哌嗪核心上的过程中足够牢固，在最后一步很容易除去。（-）-asteroxepin的第一个全合成反应也通过（-）-emestrin H的酰化作用完成。
• Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin
  作者：Hideto Fujiwara、Taichi Kurogi、Shun Okaya、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.201207307

  日期：2012.12.21

  The key step in this total synthesis of (-)-acetylaranotin is the efficient formation of the characteristic dihydrooxepine ring from cyclohexenone through an unusual vinylogous Rubottom oxidation and a regioselective Baeyer-Villiger oxidation. (-)-Acetylaranotin is obtained in 22 steps from commercially available L-Cbz-tyrosine (Cbz=benzyloxycarbonyl).