乙酰基阿拉诺丁 | 20485-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 中文名称: 乙酰基阿拉诺丁
• 英文名称: acetylaranotin
• 英文别名: Acetylaranotin [MI]；[(1R,4S,5S,12R,15S,16S)-16-acetyloxy-2,13-dioxo-8,19-dioxa-23,24-dithia-3,14-diazahexacyclo[10.10.2.01,14.03,12.04,10.015,21]tetracosa-6,9,17,20-tetraen-5-yl] acetate
• CAS: 20485-01-2
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂O₈S₂
• 分子量: 504.541
• InChiKey: OHTZNUUGYPDWEB-NEEVBFIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰基阿拉诺丁 在 吡啶 、 甲硫醇 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 (7aR)-5t,13t-bis-ethoxycarbonyloxy-(5at,13at)-5,5a,13,13a-tetrahydro-8H,16H-7ar,15ac-epidisulfano-bis(oxepino[3',4':4,5]pyrrolo)[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-7,15-dione
  参考文献：
  名称：

  抗病毒药。二硫化物抗生素乙酰阿拉伯糖的化学修饰。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jm00254a010
• 作为产物：
  描述：

  4-O-tert-butyl 2-O-ethyl (2R,4R,5R)-5-[(E)-2-phenylethenyl]pyrrolidine-2,4-dicarboxylate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 1,3-丙二硫醇 、 三乙基硅烷 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 TBAF(tBuOH)4 、 氧气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 lithium carbonate 、 pyrrolidinium trifluoroacetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三甲基氢氧化锡 、 lithium chloride 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 203.55h， 生成 乙酰基阿拉诺丁
  参考文献：
  名称：

  (-)-Acetylaranotin 的对映选择性全合成，一种二氢氧杂环庚烷双硫二酮哌嗪

  摘要：

  报道了首次全合成含二氢氧杂环庚烷的桥二硫二酮哌嗪 (ETP) (-)-乙酰阿拉伯糖苷 (1)。合成的关键步骤包括对映选择性偶氮甲碱叶立德 (1,3)-偶极环加成反应以设置绝对和相对立体化学，铑催化的环异构化/氯化物消除序列以生成二氢氧杂环庚烷部分，以及立体保留的二酮哌嗪亚磺酰化以安装表二硫化物。这种合成提供了从廉价的市售起始材料中分 18 个步骤获得 (-)-1 的途径。我们预计本文描述的方法将作为合成二氢氧杂环庚烷 ETP 家族其他成员的一般策略。

  DOI：

  10.1021/ja209354e

文献信息

• [EN] SEMI-SYNTHETIC ANALOGUES OF EPIPOLYTHIODIOXOPIPERAZINE ALKALOIDS<br/>[FR] ANALOGUES SEMI-SYNTHÉTIQUES D'ALCALOÏDES D'ÉPIPOLYTHIODIOXOPIPÉRAZINE
  申请人：OHIO STATE INNOVATION FOUNDATION

  公开号：WO2020237169A1

  公开（公告）日：2020-11-26

  Disclosed herein are compounds, compositions, and methods for inhibiting a histone methyltransferase. The compounds are verticillin derivatives that exhibit anti-proliferative activity against cancer cells. The compounds, compositions, and methods can be used to treat a subject with cancer.

  本文披露了一种抑制组蛋白甲基转移酶的化合物、组合物和方法。这些化合物是垂青霉素衍生物，对癌细胞表现出抗增殖活性。这些化合物、组合物和方法可用于治疗患有癌症的受试者。
• Structural Determination of (−)-SCH 64874 and Hirsutellomycin by Semisynthesis
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Kaori Yamada、Hideto Fujiwara、Juri Sakata、Kentaro Okano、Malipan Sappan、Masahiko Isaka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02452

  日期：2017.1.6

  relative stereochemistry of the β-keto carboxylic acid chain of the analogous alkaloid hirsutellomycin was determined in a stepwise manner. The C4′–C6′ syn relationships were predicted by comparing the NMR data of the corresponding ester fragments with that of hirsutellomycin. The relative stereochemistry of the whole molecule, including the epimerizable C2′ stereocenter, was determined by introduction

  通过半合成确定C 2对称的表二硫代二酮哌嗪生物碱SCH 64874的结构。通过比较四个可能的非对映异构的β-羟基羧酸片段与SCH 64874的NMR数据，可以确定具有三个手性中心的β-羟基羧酸链的相对立体化学。两种对映体的β-羟基羧酸揭示了SCH 64874的相对立体化学。以逐步方式确定了类似生物碱hirsutellomycin的β-酮羧酸链的相对立体化学。该C4'-C6' SYN通过将相应酯片段的NMR数据与hirsutellomycin的NMR数据进行比较，可以预测二者之间的相关性。整个分子的相对立体化学，包括可差向异构的C2'立体中心，是通过将四个可能的侧链引入双脱硫基二（甲硫基）脱乙酰基花生四烯酸核心来确定的。我们发现，C2'的立体化学与受核心结构影响的热力学稳定形式的立体化学趋同。
• Acetylaranotin. Displacement reactions at the disulphide linkage
  作者：K. C. Murdock、R. B. Angier

  DOI：10.1039/c29700000055

  日期：——

  The disulphide linkage of the antiviral antibiotic acetylaranotin is shown to be highly reactive, undergoing novel insertion reactions with elemental sulphur and hydrogen cyanide and cleavage reactions with hydrogen sulphide and dimethyl disulphide.

  已显示抗病毒抗生素乙酰阿拉伯糖苷的二硫键具有高反应性，与元素硫和氰化氢发生新的插入反应，并与硫化氢和二甲基二硫化物发生裂解反应。
• Epidithiodioxopiperazine compound or its derivatives, and the use thereof
  申请人：VASTHERA Co. Ltd.

  公开号：US10450327B2

  公开（公告）日：2019-10-22

  The present invention relates to an epidithiodioxopiperazine derivative represented by the following Chemical Formula 1 or its reduced derivative; a method for preparing a compound represented by Chemical Formula 1 having improved intracellular permeability and mimicking the activity of 2-Cys-Prx in its reduced form in the cells; a pharmaceutical composition for preventing or treating vascular diseases comprising an epidithiodioxopiperazine compound or its derivatives or pharmaceutically acceptable salts thereof as an active ingredient; a drug delivery device for local administration including the pharmaceutical composition; and a pharmaceutical composition for inhibiting melanoma metastasis comprising the epidithiodioxopiperazine compound or its derivatives or pharmaceutically acceptable salts thereof as an active ingredient.

  本发明涉及一种由以下化学式1代表的表二硫代二酮哌嗪衍生物或其还原衍生物；一种制备由化学式1代表的化合物的方法，该化合物具有更好的细胞内渗透性，并能模拟细胞内还原形式的2-Cys-Prx的活性；一种用于预防或治疗血管疾病的药物组合物，其活性成分包括表二硫基二氧代哌嗪化合物或其衍生物或其药学上可接受的盐类；一种用于局部给药的给药装置，其活性成分包括该药物组合物；以及一种用于抑制黑色素瘤转移的药物组合物，其活性成分包括表二硫基二氧代哌嗪化合物或其衍生物或其药学上可接受的盐类。
• Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin
  作者：Hideto Fujiwara、Taichi Kurogi、Shun Okaya、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.201207307

  日期：2012.12.21

  The key step in this total synthesis of (-)-acetylaranotin is the efficient formation of the characteristic dihydrooxepine ring from cyclohexenone through an unusual vinylogous Rubottom oxidation and a regioselective Baeyer-Villiger oxidation. (-)-Acetylaranotin is obtained in 22 steps from commercially available L-Cbz-tyrosine (Cbz=benzyloxycarbonyl).