二氢光花椒碱 | 13063-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 二氢光花椒碱
• 英文名称: dihydronitidine
• 英文别名: 2,3-dimethoxy-12-methyl-12,13-dihydro[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]phenanthridine；5,6-dihydronitidine；2,3-dimethoxy-12-methyl-12,13-dihydro-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]phenanthridine；2,3-Dimethoxy-12-methyl-12,13-dihydro-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]phenanthridin；2,3-dimethoxy-12-methyl-13H-[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridine
• CAS: 13063-06-4
• 化学式: C₂₁H₁₉NO₄
• 分子量: 349.386
• InChiKey: MTVOSXTZNVKGIF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  221-223 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  557.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢光花椒碱 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 jones reagent 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 nitidine φ-cyanide
  参考文献：
  名称：

  芸香科植物化学成分的研究。LV。合成抗肿瘤活性苯并[c]菲啶生物碱的通用方法的开发。（5）。苯并[c]菲啶核季铵化的新方法。

  摘要：

  本文介绍了一种从硼酸基（3）合成具有三级苯并[c]菲啶骨架的四级苯并[c]菲啶生物碱（1）的通用方法。用硼氢化钠在甲酸或乙酸中处理去甲基 (3)，可分别得到 N-甲基-(5)或 N-乙基-(7)二氢化酶，收率很高。在六甲基磷酸三酰胺中用硼氢化钠和硫酸二甲酯处理硼氢化钠碱（3），也可以制备出 N-甲基二氢化酶（5）。用琼斯试剂或 2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌（DDQ）进行氧化，二氢化酶（5 和 7）很容易转化为相应的季苯并[c]菲啶生物碱，而且收率很高。此外，我们还发现，通过空气氧化从季铵盐碱（1）的ψ-氰化物（11）中得到的碳离子，可以得到相应的氧碱（10），而且收率极高。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.2984
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-4,5-dimethoxy-N-methylbenzamide 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 二氢光花椒碱
  参考文献：
  名称：

  亚硝胺家族生物碱的合成途径

  摘要：

  新的合成方案已提供了三种相关的生物碱，氧硝啶，亚硝胺和5,6-二氢亚硝胺。在这种方法中，镍催化的环化反应被指示为构建异喹啉酮核心结构的关键步骤。随后的转化产生目标生物碱。

  DOI：

  10.1007/s11164-019-03977-z

文献信息

• Expeditious Approach to Pyrrolophenanthridones, Phenanthridines, and Benzo[<i>c</i>]phenanthridines via Organocatalytic Direct Biaryl-Coupling Promoted by Potassium<i>tert</i>-Butoxide
  作者：Subhadip De、Sourabh Mishra、Badrinath N. Kakde、Dhananjay Dey、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/jo400890k

  日期：2013.8.16

  intramolecular homolytic aromatic substitution (HAS). Interestingly, this biaryl coupling also works in the presence of potassium tert-butoxide as sole promoter. On extending our approach further, we found that N-acyl 2-bromo-N-arylbenzylamines undergo a one-pot N-deprotection/biaryl coupling followed by oxidation, thus offering an expeditious route to the phenanthridine and benzo[c]phenanthridine skeletons. The

  在叔丁醇钾和有机分子作为催化剂存在的情况下，已经开发出一种涉及邻卤代N芳基苄胺的“无过渡金属”分子内联芳基偶合的方法。该反应似乎通过KO t Bu促进的分子内均溶芳族取代（HAS）进行。有趣的是，这种联芳基偶合在叔丁醇钾作为唯一促进剂的情况下也起作用。在进一步扩展我们的方法时，我们发现N-酰基2-溴-N-芳基苄胺经历了一锅N-脱保护/联芳基偶联，然后进行氧化，因此提供了通往菲啶和苯并[ c ]菲啶骨架的快速途径。该策略已被应用于简明的金莲花科生物碱的合成。oxoassoanine（1B），anhydrolycorinone（1D），5,6- dihydrobicolorine（2D），trispheridine（2B），和苯并[ C ^ ]菲啶生物碱dihydronitidine（图3b），dihydrochelerythidine（3D），dihydroavicine（3F），norni
• Gold(I)-Catalyzed Tandem Reactions Initiated by Hydroamination of Alkynyl Carbamates: Application to the Synthesis of Nitidine
  作者：Taro Enomoto、Anne-Lise Girard、Yoshizumi Yasui、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo901906b

  日期：2009.12.4

  convenient and direct synthesis of 1,2-dihydroisoquinolines, the gold(I)-catalyzed intramolecular hydroamination of (2-alkynyl)benzyl carbamates has been developed. The reaction with cationic gold(I) complex [AuCl(PPh3)/AgNTf2] proceeded at room temperature, giving the desired 6-endo adducts. The addition of alcohol efficiently promoted the reaction, and the amount of the catalyst could be reduced to

  为了方便，直接地合成1,2-二氢异喹啉，已经开发了金（I）催化的（2-炔基）苄基氨基甲酸酯的分子内氢化胺化反应。与阳离子金（I）配合物[AuCl（PPh 3）/ AgNTf 2 ]的反应在室温下进行，得到所需的6-内加合物。醇的添加有效地促进了反应，并且催化剂的量可以减少至1mol％。然而，带有缺电子的芳基或烷基的炔烃主要产生5- exo加合物。在这种情况下，请使用大块金催化剂AuCl [（o -biPh）（t Bu）2 P] Cl / AgNTf 2改善了区域选择性，使6-内酰胺加合物具有更好的收率。此外，带有乙缩醛或烯酮的氨基甲酸炔基酯的加氢胺化反应已成功地通过单一催化剂介导的串联环化反应（包括缩合反应或迈克尔加成所得的氨基甲酸酯）进行了简明的四环杂环（如亚硝胺）的合成。
• Transformation of protoberberines into benzo[C]phenanthridines a novel and efficient synthesis of antitumor benzo[C]phenanthridine alkaloids, fagaronine and nitidine
  作者：Miyoji Hanaoka、Hiroshi Yamagishi、Mari Marutani、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81554-9

  日期：1984.1

  Antileukemic benzo[C]phenanthridine alkaloids, fagaronine (1a) and nitidine (1c) were synthesized from the corresponding protoberberines through C6-N bond fission and subsequent cyclization between C6 and C13 position of the protoberberines.

  由相应的原小ber碱通过C 6 -N键裂变以及随后在原小ber碱的C 6和C 13位置之间环化，合成了抗白血病的苯并[ C ]菲啶生物碱，黄花碱（1a）和可尼替丁（1c）。
• Chemical transformation of protoberberines. XIII. A novel and efficient synthesis of antitumor benzo[c]phenanthridine alkaloids, nitidine and fagaronine.
  作者：MIYOJI HANAOKA、HIROSHI YAMAGISHI、MARI MARUTANI、CHISATO MUKAI

  DOI：10.1248/cpb.35.2348

  日期：——

  An efficient synthesis of nitidine (1a).and fagaronine (1c), antitumor 2, 3, 8, 9-tetraoxygenated benzo [c] phenanthridine alkaloids, has been achieved via regioselective C6-N bond cleavage, followed by consecutive oxy-functionalization and recyclization between the C6 and C13 positions of the starting protoberberines, pseudoberberine (3a) and O-benzyldehydrodiscretine (3b), respectively.

  通过区域选择性 C6-N 键裂解，然后分别在起始原小檗碱、假小檗碱（3a）和 O-苄基脱氢二小檗碱（3b）的 C6 和 C13 位之间进行连续的氧官能化和再官能化，高效合成了硝基（1a）和法加龙碱（1c）这两种抗肿瘤的 2，3，8，9-四氧合苯并[c]菲啶生物碱。
• A Ruthenium-Catalyzed Cyclization to Dihydrobenzo[<i>c</i>]phenanthridinone from 7-Azabenzonorbornadienes with Aryl Amides
  作者：Narasingan Aravindan、Varathan Vinayagam、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01734

  日期：2022.7.29

  synthesize cis-fused dihydrobenzo[c]phenanthridinones. The amide group functions as a directing group as well as a leaving group and provides an easy access to the pharmaceutically useful benzo[c]phenanthridine alkaloids such as nitidine and fagaronine analogues. The present methodology is compatible with various functional groups with respect to azabicyclic alkenes and aromatic amides. The reaction mechanism

  已开发出一种高效的钌 (II) 催化串联 C-C/C-N 键与芳基酰胺和 7-氮杂苯并降冰片二烯形成合成顺式稠合二氢苯并[ c ]菲啶酮。酰胺基团起导向基团和离去基团的作用，并提供了一种容易获得药学上有用的苯并[ c ]菲啶生物碱如尼替丁和法加罗宁类似物的途径。本方法与关于氮杂双环烯烃和芳族酰胺的各种官能团相容。氘标记研究提出并支持了涉及定向基团辅助 C-H 活化的反应机制。