3-戊烯醛 | 53448-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-戊烯醛
• 英文名称: (Z)-3-pentenal
• 英文别名: cis-3-pentenal；pent-3c-enal；(Z)-pent-3-enal
• CAS: 53448-06-9
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: WUCQRXWCJPCWTQ-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• LogP：
  0.922 (est)
• 保留指数：
  1005

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-戊烯醛 在 Jones's reagent 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-hepta-1,5-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  羰基取代的 1,5-己二烯分子内光化学中的双自由基回复

  摘要：

  作者研究了二烯酮 10a,b-12a,b 的分子内光化学。回收的起始酮中烯烃立体化学损失的初始速率提供了双自由基中间体相对于其转化为产物的转化速率 (k/sub p/) 的测量值 (k/sub p/)。结果与产品 (Phi/sub p/) 和还原 (Phi/sub r/) 的量子产率以及这些过程未考虑的吸收光的比例 (Phi/sub dif/) 一起呈现。1-酰基 (10a,b) 和 2-酰基 (11a,b) 己二烯均可自由还原双自由基。在这些系列中，Phi/sub p/ 和 Phi/sub r/ 在 C(6) 处被甲基取代氢时增加，为假定的激基复合物提供了证据。3-酮基己二烯 12a,b 完全不同：(1) 双自由基不恢复为起始酮 (<1%)；(2)在C(6)处用甲基取代氢导致Phi/sub p/降低；(3) 双自由基中的初始键合在烯酮的 C(..beta..) 处。提供了对三个系列的区域化学和相对

  DOI：

  10.1021/ja00252a031
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethoxy-pent-2-yne 在 Lindlar's catalyst 氢气 、 草酸 、 邻苯二酚 作用下， 以 正己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 3-戊烯醛
  参考文献：
  名称：

  气味和成分二十一。顺式β-乙烯醛的合成。II

  摘要：

  AbstractThe authors describe a new general synthesis of cis‐β‐ethylene aldehydes: the alkylation of 1‐methoxy‐1‐buten‐3‐yne to 1‐methoxy‐1‐alken‐3‐ynes followed by addition of methanol produces 1,1‐dimethoxy‐3‐alkynes. The catalytical reduction of these compounds to 1,1‐dimethoxy‐3‐alkenes followed by mild acidic hydrolysis yields cis‐β‐ethylene aldehydes.

  DOI：

  10.1002/hlca.19630460541

文献信息

• Biradical reversion in the intramolecular photochemistry of carbonyl-substituted 1,5-hexadienes
  作者：Clemens Schroder、Steven Wolff、William C. Agosta

  DOI：10.1021/ja00252a031

  日期：1987.9

  recovered starting ketone provides a measure of the rate of reversion (k/sub r/) of the biradical intermediate relative to its conversion to products (k/sub p/). Results are presented along with quantum yields for products (Phi/sub p/) and for reversion (Phi/sub r/) and the fraction of absorbed light not accounted for by these processes (Phi/sub dif/). Both 1-acyl (10a,b) and 2-acyl (11a,b) hexadienes yield

  作者研究了二烯酮 10a,b-12a,b 的分子内光化学。回收的起始酮中烯烃立体化学损失的初始速率提供了双自由基中间体相对于其转化为产物的转化速率 (k/sub p/) 的测量值 (k/sub p/)。结果与产品 (Phi/sub p/) 和还原 (Phi/sub r/) 的量子产率以及这些过程未考虑的吸收光的比例 (Phi/sub dif/) 一起呈现。1-酰基 (10a,b) 和 2-酰基 (11a,b) 己二烯均可自由还原双自由基。在这些系列中，Phi/sub p/ 和 Phi/sub r/ 在 C(6) 处被甲基取代氢时增加，为假定的激基复合物提供了证据。3-酮基己二烯 12a,b 完全不同：(1) 双自由基不恢复为起始酮 (<1%)；(2)在C(6)处用甲基取代氢导致Phi/sub p/降低；(3) 双自由基中的初始键合在烯酮的 C(..beta..) 处。提供了对三个系列的区域化学和相对
• Selective hydroformylation of open-chain conjugated dienes promoted by mesitylene-solvated rhodium atoms to give β,γ unsaturated monoaldehydes
  作者：Sergio Bertozzi、Nedo Campigli、Giovanni Vitulli、Raffaello Lazzaroni、Piero Salvadori

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05107-m

  日期：1995.2

  The hydroformylation of 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene and 1,3-pentadiene using rhodium vapour-mesitylene cocondesates as a catalytic precursor is reported. The reaction gives β,γ-unsaturated monoaldehydes with high chemoselectivity and regioselectivity. η3-Butenyl complexes, derived from the addition of RhH species to the conjugated double-bound system, are likely to be intermediates, as suggested

  据报道，使用铑-间苯三甲co共缩合物作为催化前体将1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯和1,3-戊二烯加氢甲酰化。该反应产生具有高化学选择性和区域选择性的β，γ-不饱和单醛。η 3 -丁烯基复合物，从加法RhH物种的共轭双绑定系统衍生的，很可能是中间体，由deuterioformylation实验的建议。
• Butadiene hydroformylation to adipaldehyde with Rh-based catalysts: Insights into ligand effects
  作者：Si-min Yu、William K. Snavely、Raghunath V. Chaudhari、Bala Subramaniam

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.110721

  日期：2020.3

  CO/H2 = 1) pressure in a batch reactor. Specifically, the effects of operating conditions and eight commercially available ligands on activity and selectivity were systematically investigated. It was found that the adipaldehyde selectivity is independent of the ligand/Rh ratio, rhodium concentration, butadiene concentration and syngas pressure, but significantly dependent on the type of ligand used. For

  丁二烯经Rh催化加氢甲酰化成己二醛是生产有价值的C 6化合物（如己二酸和六亚甲基二胺）的有前途的替代途径。在80°C和14 bar合成气（CO / H 2摩尔比）下，从时间浓度分布图和在Rh配合物上丁二烯加氢甲酰化的原位ReactIR研究获得了旨在提高己二醛收率的反应途径的基本见解。 = 1）分批反应器中的压力。具体而言，系统地研究了操作条件和八种市售配体对活性和选择性的影响。发现己二醛的选择性与配体/ Rh比，铑浓度，丁二烯浓度和合成气压力无关，但显着取决于所用配体的类型。例如，当DIOP配体以丁二烯为底物可提供约40％的己二醛产率，而6-DPPon配体以4-戊烯为底物可提供约93％的最大己二醛产率。此外，己二醛的选择性与各种配体的自然咬合度密切相关。的ReactIR研究表明，优先形成稳定的铑η 3-巴豆基配合物与各种Rh配合物可能是导致己二醛选择性低的主要原因。
• Toward the Rhodium-Catalyzed Bis-Hydroformylation of 1,3-Butadiene to Adipic Aldehyde
  作者：Stuart E. Smith、Tobias Rosendahl、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om200334g

  日期：2011.7.11

  of all of these reaction parameters, except for ligand structure. However, the reaction parameters do have a substantial effect on the selectivity for the products, resulting from the branched addition of the rhodium hydride to the carbon–carbon double bond. The optimum reaction parameters and ligand have resulted in a so far unprecedented maximum selectivity of 50% for adipic aldehyde.

  在铑催化的1,3的低压羰基化反应中，研究了12种最合理的产物对配体与金属比，温度，合成气压力，H 2和CO的分压以及新的配体结构的影响。 -丁二烯。对于所需的线性二氢甲酰基化产物1，6-己二醛（己二醛）的选择性，除配体结构外，基本上与所有这些反应参数无关。但是，由于氢化铑支链加成到碳-碳双键上，反应参数确实对产物的选择性有很大影响。最佳的反应参数和配体导致对己二醛的前所未有的最大选择性达到50％。
• Structure–Odor Relationships of (<i>Z</i>)-3-Alken-1-ols, (<i>Z</i>)-3-Alkenals, and (<i>Z</i>)-3-Alkenoic Acids
  作者：Katja Lorber、Gina Zeh、Johanna Regler、Andrea Buettner

  DOI：10.1021/acs.jafc.6b04780

  日期：2018.3.14

  (Z)-3-Unsaturated volatile acids, alcohols, and aldehydes are commonly found in foods and other natural sources, playing a vital role in the attractiveness of foods but also as compounds with chemocommunicative function in entomology. However, a systematic investigation of their smell properties, especially regarding humans, has not been carried out until today. To close this gap, the odor thresholds

  （Z）-3-不饱和挥发性酸，醇和醛通常在食品和其他天然来源中发现，它们在食品的吸引力中起着至关重要的作用，而且在昆虫学中还具有化学传递功能。然而，直到今天仍未对其气味特性，特别是对人类的气味特性进行系统的研究。为了弥合这一差距，通过气体确定了（Z）-3-烯烃-1-醇，（Z）-3-烯烃和（Z）-3-链烯酸的同源系列的空气中的气味阈值和气味质量色谱-嗅觉测定法。发现（Z）-3-alken-1-ols和（Z）-3-链烯醛随着链长的增加而变化，从草绿色变为整体的脂肪和柑橘样肥皂性状。另一方面，（Z）-3-链烯酸的气味质量从其俗称的俗气，发汗到类似塑料依次变到蜡质。关于它们的气味效力，发现空气中的最低阈值是（Z）-3-己醛，（Z）-3-辛烯酸和（Z）-3-辛烯醛。