3-戊烯酸甲酯 | 818-58-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-戊烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-pentenoate
• 英文别名: 3-Pentensaeuremethylester；Pent-3-ensaeure-methylester；Methyl-3 penteneoate；methyl pent-3-enoate
• CAS: 818-58-6
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: KJALUUCEMMPKAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55-56 °C20 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.931 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  75 °F
• LogP：
  1.528 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别码：
  R22,R10,R
• 危险品运输编号：
  UN 3272 3/PG 3
• 海关编码：
  2916190090
• 安全说明：
  S16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-戊烯酸甲酯 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(dimethylamino)ethyl)thiourea 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以55%的产率得到rac-(R,S)-methyl 3,4-dibromopentanoate
  参考文献：
  名称：

  有机催化作为不饱和化合物立体定向二溴化的安全实用方法

  摘要：

  在室温下，使用稳定，廉价的卤素源，1,3-二溴5,5,5-二甲基乙内酰脲和简单的硫脲催化剂可实现多种官能化烯烃的有机催化立体有择二溴化反应。叔胺的存在提高了二溴化反应的速率，并且在包括水性溶剂在内的各种溶剂中产率都很高。通过使用1，3-二氯乙内酰脲衍生物，该方法扩展到炔烃和芳环以及二氯化反应。

  DOI：

  10.1021/ol300456x
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3-戊烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-戊烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  组合配体辅助同时控制高度立体选择性 C−H 烯丙基化中的轴向和中心手性

  摘要：

  在不对称催化中聚合多个立体中心的目标为扩大“手性池”带来了令人兴奋的途径。为此，开发了一种双协同配体系统，用于控制联芳基的阻转选择性 C−H 烯丙基化中的两个不同的立体环境。该系统利用手性氨基酸作为瞬时配体源，并利用手性磷酸进行早期 C−H 激活步骤。 DFT 研究提出了丰富的机制模型，验证了广泛的实验结果。

  DOI：

  10.1002/anie.202310112

文献信息

• Directing Selectivity to Aldehydes, Alcohols, or Esters with Diphobane Ligands in Pd-Catalyzed Alkene Carbonylations
  作者：Dillon W. P. Tay、James D. Nobbs、Srinivasulu Aitipamula、George J. P. Britovsek、Martin van Meurs

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00228

  日期：2021.6.28

  trifluoromethylphenylene-bridged diphobane L1 with an electron-withdrawing substituent, lead to ester products via alkoxycarbonylation, whereas BCOPE gives predominantly alcohol products (n-nonanol and isomers) via reductive hydroformylation. The preference of BCOPE for reductive hydroformylation is also seen in the hydroformylation of 1-hexene in diglyme as the solvent, producing heptanol as the major product, whereas

  已经合成了具有不同取代基（CF 3、H、OMe、（OMe）2、t Bu）的亚苯基桥连二恶烷配体，并将其用作钯催化的各种烯烃羰基化反应中的配体。已经使用 1-己烯、1-辛烯和戊烯酸甲酯作为底物研究了这些配体在加氢甲酰化与烷氧基羰基化选择性方面的性能，并将结果与​​乙烯桥连二恶烷配体 ( BCOPE ) 进行了比较。1-辛烯在质子溶剂 2-乙基己醇中的加氢甲酰化导致加氢甲酰化和烷氧基羰基化之间的竞争，其中亚苯基桥连的配体，特别是三氟甲基亚苯基桥连的二恶烷L1带有吸电子取代基，通过烷氧基羰基化产生酯产物，而BCOPE通过还原加氢甲酰化产生主要的醇产物（正壬醇和异构体）。在以二甘醇二甲醚为溶剂的 1-己烯的加氢甲酰化中也可以看到BCOPE对还原加氢甲酰化的偏好，生成庚醇作为主要产物，而在这种情况下，亚苯基桥连的配体显示出低得多的活性。亚苯基桥连配体在 1-辛烯甲氧基羰基化生成壬酸甲酯方面表现出优异
• Electrochemical reduction of CO2 in the presence of 1,3-butadiene using a hydrogen anode in a nonaqueous medium
  作者：V. A. Grinberg、T. A. Koch、V. M. Mazin、E. I. Mysov、S. R. Sterlin

  DOI：10.1007/bf02494552

  日期：1999.2

  The possibility of anodic generation of a solvated proton on a gas-diffusion electrode in an aprotic medium in the presence of carbon dioxide and 1,3-butadiene has been demonstrated. Formic acid was shown to be the only product of the reaction in the initially aprotic medium with the use of a hydrogen gas-diffusion anode. The influence of the counterion on the reactivity of the CO2.− radical anion

  已经证明了在存在二氧化碳和 1,3-丁二烯的情况下，在非质子介质中的气体扩散电极上阳极生成溶剂化质子的可能性。在使用氢气扩散阳极的初始非质子介质中，甲酸被证明是反应的唯一产物。实验显示了反离子对 CO2.- 自由基阴离子在电羧化反应中的影响。
• Rhodium-Catalyzed, Remote Terminal Hydroarylation of Activated Olefins through a Long-Range Deconjugative Isomerization
  作者：Arun Jyoti Borah、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.8b03560

  日期：2018.5.16

  The Rh-catalyzed, remote terminal hydroarylation of active olefins at the C7-position of indoles and the ortho-position of indolines and anilines with the appropriate choice of a N-P tBu2 directing group through long-range deconjugative isomerization has been reported. This transformation not only overcomes the conjugate rule of Michael acceptors but also controls the positional selectivity of indoles

  The Rh-catalyzed, remote terminal hydroarylation of active olefins at the C7-position of indoles and the ortho-position of indolines and anilines with the appropriate choice of a NP tBu2 directing group through long-range deconjugative isomerization has been reported. 这种转变不仅克服了迈克尔受体的共轭规则，而且还控制了吲哚的位置选择性，代表了烯烃异构化和吲哚的 CH 烷基化的重大进步。
• A general platinum-catalyzed alkoxycarbonylation of olefins
  作者：Ji Yang、Jiawang Liu、Yao Ge、Weiheng Huang、Carolin Schneider、Ricarda Dühren、Robert Franke、Helfried Neumann、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1039/d0cc00650e

  日期：——

  Hydroxy- and alkoxycarbonylation reactions constitute important industrial processes in homogeneous catalysis. Nowadays, palladium complexes constitute state-of-the-art catalysts for these transformations. Herein, we report the first efficient platinum-catalysed alkoxycarbonylations of olefins including sterically hindered and functionalized ones. This atom-efficient catalytic transformation provides

  羟基和烷氧羰基化反应在均相催化中构成重要的工业过程。如今，钯配合物构成了这些转化的最新催化剂。本文中，我们报道了第一个有效的铂催化烯烃的烷氧基羰基化反应，包括空间受阻和官能化的烯烃。这种原子效率高的催化转化可直接获得各种有价值的酯，收率好至极好，而且通常具有很高的选择性。在动力学实验中，比较了基于Pd和Pt的催化剂的活性。即使在低催化剂负载下，Pt仍显示出高催化活性。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING MONO AND DICARBOXYLIC ACIDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ACIDES MONO ET DICARBOXYLIQUES
  申请人：AGENCY SCIENCE TECH & RES

  公开号：WO2017135898A1

  公开（公告）日：2017-08-10

  The present application relates to a process for preparing a dicarboxylic acid or dicarboxylic ester according to general formula (IV) R1OOC-(CH2)m-CH2CH2-(CH2)y-COOR4 (IV), comprising the steps of subjecting alkenoic acid or alkenoate of formula (II) R1OOC-(CH2)m-CH=CH-(CH2)x-H (II) to a metathesis reaction in the presence of a metathesis catalyst to form a longer-chain alkenoic acid or alkenoate of formula (III) R1OOC-(CH2)m-CH=CH-(CH2)y-H (III) where x

  本申请涉及一种根据通式（IV）R1OOC-(CH2)m- -( )y-COOR4（IV）制备二羧酸或二羧酸酯的方法，包括以下步骤：将通式（II）R1OOC-( )m-CH=CH-( )x-H（II）的烯酸或烯酸酯在存在烯烃交换催化剂的情况下进行交换反应，形成通式（III）R1OOC-( )m-CH=CH-( )y-H（III）的长链烯酸或烯酸酯，其中x羧酸酯、醚或醇的方法。