(1R,4S,5R,6S)-5,6-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione | 150423-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4S,5R,6S)-5,6-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione
• CAS: 150423-40-8
• 化学式: C₄₁H₄₈O₄Si₂
• 分子量: 661.001
• InChiKey: AKPIXLNOKNNAGF-WHMCWMCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.16
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-8'-acetoxy-1,1'-binaphthyl-8-yl (dimethoxyphosphono)acetate 、 (1R,4S,5R,6S)-5,6-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用手性联萘酯的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯试剂区分内消旋-α-二酮的羰基

  摘要：

  考察了选定的内消旋-α-二羰基化合物与手性膦酸酯试剂的非对称霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应，该手性膦酸酯试剂在羧酸盐部分具有轴向不对称的1,1'-bi-2-或8-萘酚作为手性助剂。反应顺利进行，化学收率高，非对映选择性高。Z-烯烃优先形成，并且发现萘环上2'-或8'-位的游离羟基在高非对映选择性中起着至关重要的作用，这可能是由于络合物诱导的邻近效应所致。还介绍了机械方面的考虑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.006
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 咪唑 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 生成 (1R,4S,5R,6S)-5,6-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Differentiation of enantiotopic carbonyl groups by the horner-wadsworth-emmons reaction

  摘要：

  A chiral phosphonoacetate 2 differentiates the enantiotopic carbonyl groups in an alpha-diketone 5 to afford the Z-olefin 6 in high yield and ee. The absolute stereochemistry of 6 was determined by X-ray analysis of 8 derived from 6.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60618-4

文献信息

• Formation of non-racemic E- and Z-olefins based on discrimination of enantiotopic carbonyl groups in α-diketones by a chiral phosphonate reagent
  作者：Kiyoshi Tanaka、Toshiyuki Watanabe、Yoshihisa Ohta、Kaoru Fuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10328-8

  日期：1997.12

  A chiral HWE reagent reacted with an alternative carbonyl group of meso-alpha-diketones of bicyclo[2.2.1] system to give non-racemic (Z)- and (E)-olefins, respectively. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.