(7aS)-3a-(3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl)-6-methyl-3-methylenetetrahydro-1H-indene-2,4(5H,6H)-dione | 1229041-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (7aS)-3a-(3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl)-6-methyl-3-methylenetetrahydro-1H-indene-2,4(5H,6H)-dione
• CAS: 1229041-63-7
• 化学式: C₃₀H₃₈O₃Si
• 分子量: 474.715
• InChiKey: KEGBMAWNQHLXNF-ROZHPIASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7aS)-3a-(3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl)-6-methyl-3-methylenetetrahydro-1H-indene-2,4(5H,6H)-dione 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 tris(6,6,7,7,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octadionato)europium(III) 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (+)-fawcettimine
  参考文献：
  名称：

  简明的不对称全合成（+）-法西替明

  摘要：

  通过已知的（R）-5-甲基-2-环己烯酮以11个步骤完成（+）-法西替明的直接和立体控制的总合成。该合成的特征是钯介导的甲硅烷基烯醇醚的环烯基化反应，可用于组装6 / 5-茚满体系并一步生成一个季碳中心。先进行oxa-Diels-Alder反应，然后进行Mitsunobu反应，以构建Heathecock中间体，即6-5-9三轮车骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152329
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-5-甲基-2-(苯基亚磺酰)环己酮 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 碘 、 氧气 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 calcium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 28.16h， 生成 (7aS)-3a-(3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl)-6-methyl-3-methylenetetrahydro-1H-indene-2,4(5H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  简明的不对称全合成（+）-法西替明

  摘要：

  通过已知的（R）-5-甲基-2-环己烯酮以11个步骤完成（+）-法西替明的直接和立体控制的总合成。该合成的特征是钯介导的甲硅烷基烯醇醚的环烯基化反应，可用于组装6 / 5-茚满体系并一步生成一个季碳中心。先进行oxa-Diels-Alder反应，然后进行Mitsunobu反应，以构建Heathecock中间体，即6-5-9三轮车骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152329

文献信息

• A Conia‐Ene‐Type Cyclization under Basic Conditions Enables an Efficient Synthesis of (−)‐Lycoposerramine R
  作者：Felix W. W. Hartrampf、Takayuki Furukawa、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/anie.201610021

  日期：2017.1.16

  An enantioselective total synthesis of the Lycopodium alkaloid lycoposerramine R is presented. It relies on a base‐mediated cyclization that resembles the Conia‐ene reaction of ynones and gold‐catalyzed variants thereof. Thus, hydrindanones and other functionalized ring systems bearing an exocyclic alkene can be rapidly accessed at room temperature without noble metal catalysis or substrate preactivation

  提出了对映体总生物碱Lycopodium lycoposerramine R的合成。它依赖于碱基介导的环化反应，类似于炔酮及其金催化的变体的Conia-ene反应。因此，可以在室温下快速获得带有环外烯烃的苯并氢萘酮和其他官能化环系统，而无需贵金属催化或底物预活化。
• Total Synthesis of (+)-Sieboldine A
  作者：Stephen M. Canham、David J. France、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja103666n

  日期：2010.6.16

  The first total synthesis of (+)-sieboldine A was completed in 20 steps from readily available (3aS,6aR)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one (5). Key steps are as follows: (a) a pinacol-terminated 1,6-enyne cyclization reaction to form the cis-hydrindanone core (11 --> 12), (b) formation of the spiro tetrahydrofuran ring by stereoselective DMDO oxidation of tricyclic dihydropyran intermediate

  (+)-sieboldine A 的第一次全合成是从容易获得的 (3aS,6aR)-3,3a,4,6a-四氢-2H-环戊二烯并[b]呋喃-2-酮 (5) 分 20 步完成的。关键步骤如下：(a) 频哪醇封端的 1,6-烯炔环化反应形成顺式-氢化茚酮核心 (11 --> 12)，(b) 通过立体选择性 DMDO 氧化三环形成螺四氢呋喃环二氢吡喃中间体 15，和 (c) 通过环化硫糖苷前体 (18 --> 19) 形成前所未有的 N-羟基氮杂环壬烷环。
• Total Synthesis of (+)-Sieboldine A: Evolution of a Pinacol-Terminated Cyclization Strategy
  作者：Stephen M. Canham、David J. France、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo300872y

  日期：2013.1.4

  This article describes synthetic studies that culminated in the first total synthesis of the Lycopodium alkaloid sieboldine A. During this study, a number of pinacol-terminated cationic cyclizations were examined to form the cis-hydrindanone core of sieboldine A. Of these, a mild Au(I)-promoted 1,6-enyne cyclization that was terminated by a semipinacol rearrangement proved to be most efficient. Fashioning the unprecedented N-hydroxyazacyclononane ring embedded within the bicyclo[5.2.1]decane-N,O-acetal moiety of sieboldine A was a formidable challenge. Ultimately, the enantioselective total synthesis of (+)-sieboldine A was completed by forming this ring in good yield by cyclization of a protected-hydroxylamine thioglycoside precursor.