ethyl (Z,4R)-6-[1-(tert-butyl)-1,1-diphenylsilyl]oxy-2-ethyl-4-methyl-2-hexenoate | 213740-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z,4R)-6-[1-(tert-butyl)-1,1-diphenylsilyl]oxy-2-ethyl-4-methyl-2-hexenoate
• 英文别名: (3Z,5R)-(+)-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-ethoxycarbonyl-5-methylhept-3-ene；ethyl (Z,4R)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-ethyl-4-methylhex-2-enoate
• CAS: 213740-16-0
• 化学式: C₂₇H₃₈O₃Si
• 分子量: 438.682
• InChiKey: OYAXTHJWVBUIGS-RKKARLDVSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z,4R)-6-[1-(tert-butyl)-1,1-diphenylsilyl]oxy-2-ethyl-4-methyl-2-hexenoate 在 草酰氯 、 四溴化碳 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 dimsyl lithium 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 (-)-20-epi-callystatin A
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A和（-）-20-表卡利他汀A的不对称全合成采用化学和生物学方法。

  摘要：

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylbutan-1-ol 在 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl (Z,4R)-6-[1-(tert-butyl)-1,1-diphenylsilyl]oxy-2-ethyl-4-methyl-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  对（-）-卡利他汀A的全合成的研究

  摘要：

  （-）-callystatin A的C 1 –C 12和C 13 –C 22片段的合成采用去对称化策略创建了聚丙烯酸酯片段的五个手性中心，并应用了交叉复分解（CM）反应第一次为这个分子。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.05.151

文献信息

• A practical synthesis of (−)-kazusamycin A (revised)
  作者：Shengfeng Zhou、Huaxiang Chen、Wensheng Liao、Shu-Hui Chen、Ge Li、Ryoichi Ando、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.029

  日期：2005.9

  We describe herein a stereo-controlled and practical synthesis of three key building blocks, namely Segment AB', Segment D, and Segment E' needed for the total synthesis of (-)-kazusamycin A. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A and (−)-20-epi-Callystatin A Employing Chemical and Biological Methods
  作者：Dieter Enders、Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k

  日期：2002.9.16

  second intermediate 4 the asymmetric alpha-alkylation of an O-protected derivative of 4-hydroxybutanal was performed exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, and followed by a highly Z-selective Horner-Wadsworth-Emmons reaction under modified conditions. For the synthesis of the polypropionate fragment 5 a diastereoselective syn-aldol reaction was employed between a chiral ethyl ketone

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。
• Studies towards the total synthesis of (−)-callystatin A
  作者：J.S. Yadav、K. Yadagiri、Ch. Madhuri、G. Sabitha

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.151

  日期：2011.8

  The synthesis of C1–C12 and C13–C22 fragments of (−)-callystatin A is accomplished employing desymmetrization strategy for the creation of five chiral centres of the polypropionate fragment and application of cross-metathesis (CM) reaction for the first time for this molecule.

  （-）-callystatin A的C 1 –C 12和C 13 –C 22片段的合成采用去对称化策略创建了聚丙烯酸酯片段的五个手性中心，并应用了交叉复分解（CM）反应第一次为这个分子。