(3Z,5R)-(+)-3-bromomethyl-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-5-methylhept-3-ene | 213740-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3Z,5R)-(+)-3-bromomethyl-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-5-methylhept-3-ene
• 英文别名: [(Z,3R)-5-(bromomethyl)-3-methylhept-4-enoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 213740-17-1
• 化学式: C₂₅H₃₅BrOSi
• 分子量: 459.542
• InChiKey: MEUWIHWNNZZVDE-DQVIVYRFSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,5R)-(+)-3-bromomethyl-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-5-methylhept-3-ene 在 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 dimsyl lithium 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2'R,6'R,8E,10E,14Z,16E,3R,4R,5R,6S,7R,13R)-(+)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-17-(5',6'-dihydro-2'H-2'-isopropoxypyran-6'-yl)-15-ethyl-6-hydroxy-3,5,7,9,13-pentamethylheptadeca-8,10,14,16-tetraene
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A和（-）-20-表卡利他汀A的不对称全合成采用化学和生物学方法。

  摘要：

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基丁二酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 四溴化碳 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.42h， 生成 (3Z,5R)-(+)-3-bromomethyl-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-5-methylhept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-enes 作为多丙酸酯立体选择性合成的模板：Callystatin A 和 C19-epi-Callystatin A 的全合成

  摘要：

  描述了聚酮化合物天然产物 callystatin A 及其新型类似物 C19-epi-callystatin A 的全合成。我们的策略的特点是使用对映体纯的 oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 作为立体控制制备 C15-C21 聚丙酸酯区域的模板。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34386

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A Employing the SAMP/RAMP Hydrazone Alkylation Methodology
  作者：Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller、Dieter Enders

  DOI：10.1021/ol0256116

  日期：2002.3.1

  [structure: see text] The asymmetric total synthesis of (-)-callystatin A has been achieved. The key steps generating the stereogenic centers rely on the asymmetric alpha-alkylation of aldehydes or ketones exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, as well as an enzymatic enantioselective reduction of a 3,5-dioxocarboxylate. For the construction of the alkene moieties, highly selective

  [结构：见正文]已实现（-）-卡利他汀A的不对称全合成。生成立体异构中心的关键步骤依赖于利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法以及3,5-二氧代羧酸酯酶促对映选择性还原的醛或酮的不对称α-烷基化。为了构建烯烃部分，采用了高度选择性的Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons反应。
• First Total Synthesis of the Antitumor Compound (−)-Kazusamycin A and Absolute Structure Determination
  作者：Noriyoshi Arai、Noriko Chikaraishi、Satoshi Omura、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ol049219z

  日期：2004.8.1

  The first total synthesis of kazusamycin A, a potent antitumor compound from an actinomycete, has been achieved, and its absolute structure was determined. Paterson's stereoselective aldol reaction was successfully applied to construct the contiguous chiral centers by using an originally designed optically active 2-acyl-1,3-propanediol derivative.
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A and (−)-20-epi-Callystatin A Employing Chemical and Biological Methods
  作者：Dieter Enders、Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k

  日期：2002.9.16

  second intermediate 4 the asymmetric alpha-alkylation of an O-protected derivative of 4-hydroxybutanal was performed exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, and followed by a highly Z-selective Horner-Wadsworth-Emmons reaction under modified conditions. For the synthesis of the polypropionate fragment 5 a diastereoselective syn-aldol reaction was employed between a chiral ethyl ketone

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。
• Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-enes as Templates for the Stereoselective Synthesis of Polypropionates: Total Synthesis of Callystatin A and C19-<i>epi</i>-Callystatin A
  作者：Mark Lautens、Timothy Stammers

  DOI：10.1055/s-2002-34386

  日期：——

  The total synthesis of the polyketide natural product callystatin A and its novel analog C19-epi-callystatin A is described. Our strategy features the use of an enantiomerically pure oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene as a template for the stereocontrolled preparation of the C15-C21 polypropionate region.

  描述了聚酮化合物天然产物 callystatin A 及其新型类似物 C19-epi-callystatin A 的全合成。我们的策略的特点是使用对映体纯的 oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 作为立体控制制备 C15-C21 聚丙酸酯区域的模板。