(+/-)-14α-H-isogath-12-en-15-ol | 82570-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-14α-H-isogath-12-en-15-ol
• 英文别名: (+/-)-isoagath-12-en-15-ol；isocopal-12-en-15-ol；[(1S,4aS,4bR,8aR,10aS)-2,4b,8,8,10a-pentamethyl-4,4a,5,6,7,8a,9,10-octahydro-1H-phenanthren-1-yl]methanol
• CAS: 82570-46-5
• 化学式: C₂₀H₃₄O
• 分子量: 290.489
• InChiKey: URRUSDHNWZECKY-AZNNDXHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-14α-H-isogath-12-en-15-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 lipase from Candida cylindracea 作用下， 以 吡啶 、 phosphate buffer 为溶剂， 反应 148.0h， 生成 (10S,14R)-(-)-isoagath-12-en-15-ol
  参考文献：
  名称：

  Superacidic cyclisation–lipase-mediated kinetic resolution as a short route from achiral linear isoprenoid alcohols to scalemic cyclic isomers

  摘要：

  (+/−)-α-环瑞香醇和(+/−)-7-降-11-醇乙酸酯通过发烟硫酸(FSO3H)诱导的茉莉醇和(E)-法尼醇的环化反应，随后经乙酰化制得；在猪胰脂酶(PPL)存在下水解，分别得到(R)-(+)-α-环瑞香醇(在最优转化率C = 20±2%时，ee ≈30%)和(5R,9R,10R)-(+)-7-降-11-醇(在C = 30%时，ee 为78.5%);而(+/-)-15-乙酸氧-异灰独木烯-12-烯，由全顺式-香叶基香叶醇类似制得，在PPL介导下对水解具有抗性，但在来自于Candida cylindracea的脂酶存在下水解，以≈3%的收率得到(10S,14R)-(-)-异灰独木烯-12-烯-15-醇，ee为69-80%。

  DOI：

  10.1070/mc2002v012n02abeh001566
• 作为产物：
  描述：

  香叶基香叶醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 lipase from Candida cylindracea 、 氟磺酸 作用下， 以 吡啶 、 phosphate buffer 为溶剂， 反应 151.0h， 生成 (+/-)-14α-H-isogath-12-en-15-ol
  参考文献：
  名称：

  Superacidic cyclisation–lipase-mediated kinetic resolution as a short route from achiral linear isoprenoid alcohols to scalemic cyclic isomers

  摘要：

  (+/−)-α-环瑞香醇和(+/−)-7-降-11-醇乙酸酯通过发烟硫酸(FSO3H)诱导的茉莉醇和(E)-法尼醇的环化反应，随后经乙酰化制得；在猪胰脂酶(PPL)存在下水解，分别得到(R)-(+)-α-环瑞香醇(在最优转化率C = 20±2%时，ee ≈30%)和(5R,9R,10R)-(+)-7-降-11-醇(在C = 30%时，ee 为78.5%);而(+/-)-15-乙酸氧-异灰独木烯-12-烯，由全顺式-香叶基香叶醇类似制得，在PPL介导下对水解具有抗性，但在来自于Candida cylindracea的脂酶存在下水解，以≈3%的收率得到(10S,14R)-(-)-异灰独木烯-12-烯-15-醇，ee为69-80%。

  DOI：

  10.1070/mc2002v012n02abeh001566

文献信息

• Synthesis of tricyclopolyprenols via a radical addition and a stereoselective elimination. Part I: Methodology
  作者：Thierry Jenn、Denis Heissler

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10259-9

  日期：1998.1

  tricyclopolyprenols based on the addition of the isocopalen-15-yl radical either to a 2-methylene-3-hydroxy alkenenitrile or to a methyl 2-methylene-3-hydroxy alkenoate - both prepared by a Baylis-Hillman reaction - is examined. When two model adducts, a β-acetoxy nitrile and a β-mesyloxy ester, were subjected to an elimination reaction, the former gave a trans α,β-unsaturated nitrile whereas the latter gave

  基于将异异戊烯基-15-基团加到2-亚甲基-3-羟基链烯腈或2-亚甲基-3-羟基链烯酸甲酯上的合成三环聚戊二烯的可行性（均由Baylis-Hillman制备）反应-已检查。当将两种模型加合物，β-乙酰氧基腈和β-甲氧基酯进行消除反应时，前者给出了反式α，β-不饱和腈，而后者给出了顺式α，β-不饱和酯。还描述了将辅助的氰基或甲氧基羰基还原为甲基。
• Synthesis of (+)-tricyclohexaprenol, a possible precursor of a family of tricyclic geoterpanes, and synthesis of an isomer
  作者：Denis Heissler、Claude Ladenburger

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81703-8

  日期：1988.1

  A synthesis of (+)-tricyclohexaprenol starting from isocopalenol and asynthesis of its isomer starting from -(14αH)-isocopalenol are described.

  描述了从异戊烯醇开始的（+）-三环己烯醇的合成和从-（14αH）-异铜烯醇开始的其异构体的合成。
• A radical-based synthesis of (Z,Z)-tricyclohexaprenol
  作者：Denis Heissler、Thierry Jenn、Hajime Nagano

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80541-d

  日期：1991.12

  Addition of the isocopal-12-en-15-yl radical to a methyl 3-hydroxy-3-methylene alkenoate and stereoselective elimination of methanesulphonic acid from the mesylated adducts are the key steps of this synthesis of (Z,Z)-tricyclohexaprenol.

  将isocopal-12-en-15-基团加到3-羟基-3-亚甲基链烯酸甲酯中，并从甲磺酸化的加合物中立体选择性地消除甲磺酸，是合成（Z，Z）-三环己烯醇的关键步骤。
• Synthesis of (<i>E</i>,<i>E</i>)-Tricyclohexaprenol by Reactive Barium-Promoted Coupling of a Geranyl- and an Isocopalenyl Moiety
  作者：Denis Heissler、Franck Raeppel

  DOI：10.1055/s-2005-917090

  日期：——

  The difficult coupling of a geranyl- and an isocopalenyl moiety to form tricyclohexaprenol could be carried out by allylation of isocopalenal with an 8-geranylbarium chloride followed by ­reduction of the so-formed hindered hydroxy group via a xanthate.

  用 8-牻烷基氯化钡烯丙基化异紫檀醛，然后用黄原酸盐还原所形成的受阻羟基，就可以实现牻烷基和异紫檀醛的艰难偶联，生成三环己基甲酚。
• Stereoselective total syntheses of (±)-isoagatholactone and (±)-12α-hydroxyspongia-13(16),14-diene, two marine sponge metabolites
  作者：Tatsuhiko Nakano、María Isabel Hernández

  DOI：10.1039/p19830000135

  日期：——

  The highly efficient, stereoselective syntheses of (±)-isoagatholactone (1a) and (±)-12α-hydroxyspongia-13(16),14-diene (3e), a fundamental skeleton of spongiadiol (3a) and its related furanoid diterpenes, are described. (±)-Labda-8(20),13-dien-15-oic acid (6), chosen as the starting material, was cyclised to the known tricyclic compound (2b), which after methylation was subjected to photo-oxygenation

  高效，立体选择性的合成（±）-异agatholactone（1a）和（±）-12α-hydroxyspongia-13（16），14-diene（3e）（海绵二醇（3a）及其相关呋喃类二萜的基本骨架）的化合物，被描述。将作为起始原料的（±）-Labda-8（20），13-dien-15-oic酸（6）环化成已知的三环化合物（2b），将其甲基化后进行光氧合，得到烯丙基醇（7a）。用在二恶烷中的3.5％硫酸使醇（7a）回流，得到内酯（1b），其用氢化铝锂还原后得到二醇（2g）。随后用柯林斯试剂将该二醇氧化，得到所需化合物（1a）。合成化合物（3e）的关键前体是上面获得的烯丙基醇（7a）。环氧化时，醇（7a）生成环氧化物（13），其通过与二异丙基氨基锂的作用产生了α，β-不饱和γ-内酯（14）。随后用二异丁基氢化铝还原该内酯，得到呋喃（3e）。