ethyl (E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoate | 144464-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoate
• CAS: 144464-74-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: YWHZVCSOCIPKBY-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoate 在 manganese(IV) oxide 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 甲基二甲氧基硅烷 、 potassium tert-butylate 、 copper diacetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (S,E)-2-ethyl-2-(4-methoxyphenyl)pent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721
• 作为产物：
  描述：

  2-戊炔酸乙酯 、 4-甲氧基苯硼酸 在 copper (I) acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl (E)-3-(4-methoxyphenyl)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  多核铜/铝配合物在三甲基铝与无环烯酮高度不对称共轭加成反应中的作用

  摘要：

  Al和朋友：在铜和L1存在下，Me 3 Al不对称地共轭添加到β，β-二取代的α，β-不饱和酮中，导致高效构建全碳取代的手性季中心。该结果是在温和的反应条件下将Me 3 Al不对称共轭加成到无环烯酮上以得到具有优异收率和对映选择性的手性季碳中心的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201206297

文献信息

• Remarkable reversal of stereoselectivity in Wittig-type olefinations of α-fluorinated alkyl aryl ketones
  作者：Tadashi Eguchi、Tetsuya Aoyama、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61141-3

  日期：1992.9

  reversal of stereoselectivity in the Wittig-type olefinations of α-fluorinated alkyl aryl ketones were described. Stabilized Wittig and Horner-Emmons reagents with these ketones selectively afforded the olefinic products in the stereochemically oppposite fashion to the non-flourinated ketone cases. The Still's reagent further reversed the stereochemical outcome with the fluorinated ketones.

  描述了在α-氟化烷基芳基酮的维蒂希型烯化反应中显着的反应性和立体选择性的逆转。具有这些酮的稳定化的Wittig和Horner-Emmons试剂选择性地提供了与非氟化酮盒立体化学相反的烯烃产物。斯蒂尔试剂与氟化酮进一步逆转了立体化学结果。
• Spatiotemporal Control of Pre-existing Alkene Geometry: A Bio-Inspired Route to 4-Trifluoromethyl-2<i>H</i>-chromenes
  作者：Svenja I. Faßbender、Jan B. Metternich、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03859

  日期：2018.2.2

  Routes to prepare C4-trifluoromethyl analogues of the 2H-chromene scaffold are scarce: this is particularly striking given the importance of fluorine in pharmaceutical development. To address this limitation, a facile strategy has been developed that is reliant on catalytic, geometric isomerization of easily accessible allylic alcohols (up to >95:5) followed by intramolecular cyclization via Pd catalysis

  制备2 H-亚甲基支架的C4-三氟甲基类似物的途径很少：鉴于氟在药物开发中的重要性，这一点尤其令人震惊。为了解决该限制，已经开发了一种容易的策略，该策略依赖于容易获得的烯丙醇的催化几何异构化（高达> 95：5），然后通过Pd催化进行分子内环化（高达96％）。这种简洁的仿生方法模拟了苯丙烷生物合成固有的光异构化/环化级联反应。
• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Trisubstituted Olefins, α,β-Unsaturated Ketones and Imines with Chiral Benzylic Substituted P,N Ligands
  作者：Wei-Jing Lu、Yun-Wei Chen、Xue-Long Hou

  DOI：10.1002/adsc.200900618

  日期：2010.1.4

  The benzylic substituted P,N ligands, diphosphinobenzyloxazolines, showed their high catalytic activity as well as asymmetric induction in the iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of unfunctionalized alkenes, α,β‐unsaturated esters, allyl alcohols, α,β‐unsaturated ketones, and imines, providing the corresponding chiral products in high ee with high conversion.

  苄基取代的P，N配体二膦基苄基恶唑啉在铱催化的未官能化烯烃，α，β-不饱和酯，烯丙醇，α，β-不饱和酮和亚胺的铱催化的不对称氢化中表现出高催化活性以及不对称诱导作用。提供相应的手性产品在高ee值与高转化率。
• One Photocatalyst, <i>n</i> Activation Modes Strategy for Cascade Catalysis: Emulating Coumarin Biosynthesis with (−)-Riboflavin
  作者：Jan B. Metternich、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/jacs.5b12081

  日期：2016.1.27

  energy transfer (ET) and single-electron transfer (SET) activation pathways, respectively. This catalytic approach has been utilized to emulate the coumarin biosynthesis pathway, which features a key photochemical E → Z isomerization step. Since the ensuing SET-based cyclization eliminates the need for a prefunctionalized aryl ring, this constitutes a novel disconnection of a pharmaceutically important

  使用单一催化剂产生分子复杂性，其中必要的活化模式随着反应的进行而依次利用，是合成中一个有吸引力的指导原则。这要求每个底物转位都暴露出一种催化剂活化模式 (AM)，所有先前或未来的中间体都对这种模式具有抵抗力。虽然麦克米伦将烯胺和亚胺离子活化的美丽结合体现了这一概念，但当代催化其他领域的例子仍然难以捉摸。在这里，我们将此策略扩展到有机光化学。通过利用 (-)-核黄素的两种离散光化学活化模式，可以分别通过能量转移 (ET) 和单电子转移 (SET) 激活途径依次诱导异构化和环化。这种催化方法已被用于模拟香豆素生物合成途径，该途径具有关键的光化学 E → Z 异构化步骤。由于随后的基于 SET 的环化消除了对预官能化芳环的需要，这构成了药学重要支架的新断开连接。
• A Bio-Inspired, Catalytic<i>E</i>→<i>Z</i>Isomerization of Activated Olefins
  作者：Jan B. Metternich、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/jacs.5b07136

  日期：2015.9.9

  Herein, Nature's flavin-mediated activation of complex (poly)enes has been translated to a small molecule paradigm culminating in a highly (Z)-selective, catalytic isomerization of activated olefins using (-)-ribo-flavin (up to 99:1 Z/E). In contrast to the prominent Z -> E isomerization of the natural system, it was possible to invert the directionality of the isomerization (E -> Z) by simultaneously truncating the retinal scaffold, and introducing a third olefin substituent to augment A1,3-strain upon isomerization. Consequently, conjugation is reduced in the product chromophore leading to a substrate/product combination with discrete photophysical signatures. The operationally simple isomerization protocol has been applied to a variety of enone-derived substrates and showcased in the preparation of the medically relevant 4-substituted coumarin scaffold. A correlation of sensitizer triplet energy (ET) and reaction efficiency, together with the study of additive effects and mechanistic probes, is consistent with a triplet energy transfer mechanism.