(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 | 824395-67-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷
• 英文名称: (S,S)-Ph-BPE
• 英文别名: 1,2-bis((2S,5S)-2,5-diphenylphospholano)ethane；1,2-bis((2S,5S)-2,5-diphenylphospholan-1-yl)ethane；1,2-bis(2,5-diphenyl-phospholano)ethane；(+)-1,2-bis((2S,5S)-2,5-diphenylphospholanyl)ethane；(S,S)-BPE；(+)-1,2-Bis((2S,5S)-2,5-diphenylphospholano)ethane；(2S,5S)-1-[2-[(2S,5S)-2,5-diphenylphospholan-1-yl]ethyl]-2,5-diphenylphospholane
• CAS: 824395-67-7
• 化学式: C₃₄H₃₆P₂
• 分子量: 506.607
• InChiKey: VHHAZLMVLLIMHT-CUPIEXAXSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-147 °C
• 比旋光度：
  +182.7° (c 1.0, CH2Cl2)
• 沸点：
  654.2±55.0 °C(Predicted)
• 溶解度：
  微溶于水(3.2E-5g/L)(25°C)。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 在 过氧化脲素 、 C₄₀H₃₂InN₂O₄^(1-)*Na⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (2S,2'S,5S,5'S)-1,1'-(Ethane-1,2-diyl)bis(2,5-diphenylphospholane 1-oxide)
  参考文献：
  名称：

  31P NMR 光谱手性识别八面体铟配合物原位氧化膦氧化物

  摘要：

  在此，证明了八面体铟配合物对氧化膦的有效手性识别。通过31 P 核磁共振光谱有效地进行了使用膦和过氧化氢形成的原位制备的氧化膦的直接手性分析。一致地获得了足够的手性膦峰分辨率，从而能够可靠地确定绝对手性。已经提出了基于实验和密度泛函理论计算的合理的 1:1 绑定模型。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02847
• 作为产物：
  描述：

  (2S,2'S,5S,5'S)-1,1'-(Ethane-1,2-diyl)bis(2,5-diphenylphospholane 1-oxide) 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷
  参考文献：
  名称：

  一种手性1,2-双(2,5-二苯基膦)乙烷的制备方法

  摘要：

  本发明本发明涉及一种手性膦配体合成领域，公开了一种手性1,2‑双(2,5‑二苯基膦)乙烷的制备方法。该方法包括：将1,2‑二溴化镁乙烷的四氢呋喃溶液滴加入手性2,5‑二苯基膦酰氯的溶液中，加热至回流反应，得到混合物水洗分液浓缩得到手性1,2‑双(2,5‑二苯基膦氧)乙烷，再将其溶解于甲苯中，加入三氯硅烷和三乙胺，加热至回流反应，得到混合物用氢氧化钠水溶液淬灭后萃取分液浓缩结晶得到手性1,2‑双(2,5‑二苯基膦)乙烷。与现有的工艺相比，本发明反应步骤大为简化，工艺安全性提高，成本有所降低，更适合工业化生产。

  公开号：

  CN110878104B
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-Z-α-膦酰甘氨酸三甲酯 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 cataCXium Pd G₄ 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 39.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过顺序 C(sp2)–C(sp3) 交叉偶联–氢化策略不对称合成 β,β-二取代丙氨酸

  摘要：

  我们报告了连续 C(sp 2 )–C(sp 3 ) Suzuki 交叉偶联不对称氢化策略的开发，该策略允许获得多种有价值的 β,β-二取代丙氨酸衍生物。该合成表现出广泛的官能团耐受性，并可以有效地获得β-芳基-β-烷基和更罕见报道的β,β-二烷基Ala衍生物，具有高产率和优异的对映选择性。这种转化已在十克数量上得到展示，并且可用于生成可用于 SPPS 的 Fmoc 氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02376

文献信息

• Evidence for Simultaneous Dearomatization of Two Aromatic Rings under Mild Conditions in Cu(I)-Catalyzed Direct Asymmetric Dearomatization of Pyridine
  作者：Michael W. Gribble、Richard Y. Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.0c04486

  日期：2020.6.24

  5-Cu-migration beginning with a doubly dearomative imidoyl-Cu-ene reaction. Kinetics, substituent effects, computational modeling, and spectroscopic studies support the involvement of this unusual process. In this pathway, the CuL2 fragment subsequently mediates a stepwise Cope rearrangement of the doubly dearomatized intermediate to the give the C4-functionalized 1,4-dihydropyridine, lowering a second barrier

  双（膦）氢化铜配合物独特地能够催化未活化的吡啶与碳亲核试剂的直接脱芳构化，但该结果的机理基础尚不清楚。在这里我们表明，与我们最初的假设相反，催化机制是单金属的，并且在杂环 C4 反应之前通过苯乙基铜亲核试剂的脱芳基重排为 Cpara 金属化形式进行。我们的研究支持以双脱芳基-Cu-烯反应开始的这种净1,5-Cu-迁移的意外杂环促进途径。动力学、取代基效应、计算模型和光谱研究支持这一不寻常过程的参与。在这条路上，
• α- and β-Functionalized Ketones from 1,3-Dienes and Aldehydes: Control of Regio- and Enantioselectivity in Hydroacylation of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.1c06245

  日期：2021.8.18

  oxidative dimerization mechanism that involves a Co(I)/Co(III) redox cycle that appears to be initiated by a cationic Co(I) intermediate. Studies of reactions using isolated neutral and cationic Co(I) complexes confirm the critical role of the cationic intermediates in these reactions. Enantioselective 1,2-hydroacylation of 2-trimethylsiloxy-1,3-diene reveals a hitherto undisclosed route to chiral siloxy-protected

  酮是有机合成中使用最广泛的中间体之一，用廉价原料合成酮可能会产生相当大的影响。二烯的区域选择性和对映选择性加氢酰化反应可以轻松进入有用的带有酮的手性基序，并具有适合进一步阐述的附加潜在官能团（烯烃）。三类二烯，2-或4-单取代和2,4-二取代1,3-二烯，经历钴(I)催化的区域选择性和对映选择性加氢酰化，得到具有高对映体比率(er)的产物。这些反应高度依赖于配体，我们已经确定了每类二烯最有用的配体和反应条件。 2-取代和2,4-二取代二烯主要进行1,2-加成，而4-取代末端二烯可进行高度对映选择性的4,1-或4,3-加氢酰化，具体取决于醛、脂肪醛进行4,1-加成和芳香醛进行4,3-加成。底物包括原料二烯、异戊二烯（1.4 美元/千克）和月桂烯（129 美元/千克）以及几种常见的醛。我们提出了一种氧化二聚机制，涉及似乎由阳离子 Co(I) 中间体引发的 Co(I)/Co(III) 氧化还原循环。使用分离的中性和阳离子
• Enantioselective CuH-Catalyzed Hydroallylation of Vinylarenes
  作者：Yi-Ming Wang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.6b02527

  日期：2016.4.20

  The enantioselective, intermolecular hydroallylation of vinylarenes employing allylic phosphate electrophiles has been achieved through a copper hydride catalyzed process. The protocol described herein can be applied to a diverse set of vinylarene substrates and allows for the installation of the parent allyl group as well as a range of 2-substituted allylic fragments.

  使用烯丙基磷酸酯亲电试剂对乙烯基芳烃进行对映选择性分子间氢烯丙基化，通过氢化铜催化过程实现。本文描述的方案可应用于多种乙烯基芳烃底物，并允许安装母体烯丙基以及一系列 2-取代的烯丙基片段。
• COPPER CATALYZED HALOGENATON AND REACTION PRODUCTS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20140371480A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  A Cu(I)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction effectively recycles an activating group by transferring a halogen from an sp 2 to a benzylic carbon with good enantioselectivity and concomitant borylation of the Ar-halo bond. The resulting enantio-enriched benzyl halide can be reacted in the same vessel under a variety of conditions to form an additional carbon-heteroatom or carbon-carbon bond while maintaining high ee. The reaction can be used to efficiently prepare novel compounds and intermediates for the preparation of therapeutics and ligands for catalysis.

  一种Cu(I)催化的1,3-卤迁移反应有效地通过将卤素从sp2转移到苄基碳来循环利用一个活化基团，具有良好的对映选择性并伴随Ar-卤键的硼化反应。所得的对映富集的苄基卤化物可以在同一容器中在各种条件下反应，形成额外的碳-杂原子或碳-碳键，同时保持高的ee。该反应可用于高效制备新型化合物和制备治疗剂和催化剂配体的中间体。
• Process for preparing cationic rhodium complexes
  申请人：Ramsden Andrew James

  公开号：US20070004928A1

  公开（公告）日：2007-01-04

  The invention comprises a process for the preparation and isolation of a non-amorphous cationic rhodium complex having the formula: [Rh(ligand) m (diolefin)] + X − , wherein the ligand is an enantiomerically enriched organic compound possessing one or two ligating phosphorus atoms.

  该发明涉及一种制备和分离非非晶态阳离子铑配合物的过程，其化学式为：[Rh(ligand)m(diolefin)]+X−，其中，配体是一种具有一个或两个配位磷原子的对映富集的有机化合物。