(1R,4R,5R)-5-bromobicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-methanol | 145376-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4R,5R)-5-bromobicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-methanol
• 英文别名: ((1R,2R,4R)-2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol；(1R,4R,5R)-5-bromobicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-methanol；[(1R,2R,4R)-2-bromo-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 145376-13-2
• 化学式: C₈H₁₁BrO
• 分子量: 203.079
• InChiKey: VNBCDKQYNRMMPH-CSMHCCOUSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.563±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,5R)-5-bromobicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-methanol 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 六(乙酸)三钯(II) 、 水 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 methyl (1R,2R,5S,6S)-6-(methoxycarbonyl)-4-oxobicyclo[3.1.0]hexane-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  专为反义方法设计的核糖核苷酸的立体定向合成。

  摘要：

  从旋光的8,9,10-trinorborn-5-en-2-one开始的碳环2'-脱氧核苷类似物36和37（方案2和5）和45和46（方案2和6）的短立体定向合成（1）被描述。由于能够彼此反应的两个官能团存在于合成碳核苷的同一分子中，因此后者可以形成类似于寡核苷酸的聚合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490202
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 sodium tetrahydroborate 、 (R)-2,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-hydroxydinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine-4-oxide 、 三溴化硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R,4R,5R)-5-bromobicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-methanol
  参考文献：
  名称：

  三溴化硼辅助手性磷酸催化剂用于 1,2-二氢吡啶的高对映选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  BBr3-手性磷酸配合物是一种高效实用的路易斯酸辅助布朗斯台德酸 (LBA) 催化剂，用于促进 α-取代丙烯醛和 α-CF3 丙烯酸酯的对映选择性 Diels-Alder (DA) 反应。特别是，α-取代的丙烯醛与 1,2-二氢吡啶的 DA 反应得到了相应的具有高对映选择性的光学活性异奎宁环。此外，还展示了向吲哚生物碱、长春花碱和别花红素的关键中间体的转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08693

文献信息

• Enantioselective Diels-Alder Reactions with Anomalous endo/exo Selectivities Using Conformationally Flexible Chiral Supramolecular Catalysts
  作者：Manabu Hatano、Tomokazu Mizuno、Atsuto Izumiseki、Ryota Usami、Takafumi Asai、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201106497

  日期：2011.12.16

  Swapped selectivities: The use of tailor‐made catalysts results in anomalous endo/exo selectivities and high enantioselectivities in the Diels–Alder reactions of cyclopentadiene with different acroleins (see scheme). These supramolecular catalysts are prepared in situ from chiral diols, arylboronic acid, and tris(pentafluorophenyl)borane, and can discriminate the re/si face of the dienophile as well

  交换选择性：使用量身定制的催化剂会导致环戊二烯与不同丙烯醛的Diels-Alder反应异常的内/外选择性和高对映选择性（请参阅方案）。这些超分子催化剂在原位制备由手性二醇，芳基硼酸，和三（五氟苯基）硼烷，并且可以区分重新/ SI的亲二烯体的面以及所述内切/外切二烯的方法。
• Catalytic enantioselective Diels-Alder reactions using titanium complexes of cis-N-sulfonyl-2-amino-1-indanols
  作者：E.J. Corey、Thomas D. Roper、Kazuaki Ishihara、Georgios Sarakinos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61343-6

  日期：1993.1

  A titanium complex derived from (1R, 2S)-N-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)-2-amino-1-indanol catalyzes the Diels-Alder reaction of 2-bromoacrolein and cyclopentadiene with 96.5:3.5 enantioselectivity. A new and efficient synthesis of 2-amino-1-indanol (6) contributes to the potential of this methodology.

  衍生自（1R，2S）-N-（2,4,6-三甲基苯磺酰基）-2-氨基-1-茚满醇的钛络合物催化2-溴丙烯醛和环戊二烯的Diels-Alder反应，对映选择性为96.5：3.5。2-氨基-1-茚满醇（6）的新的有效合成有助于这种方法的潜力。
• Catalytic enantioselective diels-alder addition to furan provides a direct synthetic route to many chiral natural products
  作者：E.J. Corey、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60594-4

  日期：1993.6

  An oxazaborolidine derived from N-tosyl (αS,βR)-β-methyltryptophan (1)catalyzes the Diels-Alder reaction of 2-bromoacrolein and furan with 96:4 enantioselectivity, leading to an efficient synthesis of numerous chiral 7-oxabicyclo[2.2.1]heptene derivatives.

  衍生自N-甲苯磺酰基（αS，βR）-β-甲基色氨酸（1）的恶唑硼烷可催化2-溴丙烯醛和呋喃的Diels-Alder反应，对映选择性为96：4，可有效合成许多手性7-氧杂双环[2.2] .1]庚烯衍生物。
• A simple enantioselective synthesis of (1S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-methanol
  作者：E. J. Corey、Charles L. Cywin

  DOI：10.1021/jo00052a072

  日期：1992.12