rel-(5R,6S)-5,6-Dihydro-5-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one | 69308-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: rel-(5R,6S)-5,6-Dihydro-5-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 69308-39-0
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: TVDPVFPVOHCHQM-CRCLSJGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(5R,6S)-5,6-Dihydro-5-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 过氧化氢苯甲酰 、 六氟磷酸银 、 二苯基二硒醚 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 异丙醇 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 7-(3-azido-2,3,6-trideoxy-α-L-lyxo-hexopyranosyl)daunorubicinone
  参考文献：
  名称：

  A divergent approach to 3-azido-2,3,6-trideoxy-l-hexoses from rhamnal

  摘要：

  An alternative strategy has been developed for producing 3-azido-2,3,6-trideoxy-L-hexoses, protected forms of daunosamine, ristosamine, acosamine, and epi-daunosamine. This method involved BF3-OEt2-induced peroxidation of rhamnal to construct key intermediate alpha,beta-unsaturated lactone as the common precursor. After further derivatization, four 3-azido hexoses were successfully synthesized. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.03.062
• 作为产物：
  描述：

  4'-methoxyphenyl 4-O-acetyl-2,3,6-trideoxy-1-O-α-L-erythro-hex-2-enopyranoside 在 咪唑 、 甲醇 、 manganese(IV) oxide 、 pyridine-2,6-dicarboxylic acid, Ag(II) chelate 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 rel-(5R,6S)-5,6-Dihydro-5-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  酚类递质反应及其在天然产物合成中的应用

  摘要：

  芳ø -Δ 2 -glycosides通过Ferrier的反应合成。用Ag（DPAH）2氧化除去对甲氧基苯基。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88297-5

文献信息

• Iridium-Catalyzed Dynamic Kinetic Isomerization: Expedient Synthesis of Carbohydrates from Achmatowicz Rearrangement Products
  作者：Hao-Yuan Wang、Ka Yang、Scott R. Bennett、Sheng-rong Guo、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201503151

  日期：2015.7.20

  A highly stereoselective dynamic kinetic isomerization of Achmatowicz rearrangement products was discovered. This new internal redox isomerization provided ready access to key intermediates for the enantio‐ and diastereoselective synthesis of a series of naturally occurring sugars. The nature of the de novo synthesis also enables the preparation of both enantiomers.

  发现了Achmatowicz重排产物的高度立体选择性的动态动力学异构化。这种新的内部氧化还原异构化为一系列天然糖的对映和非对映选择性合成提供了关键中间体的现成通道。从头合成的性质还使得能够制备两种对映异构体。
• A Divergent Synthesis of Uncommon Sugars from Furanaldehyde
  作者：Peng Wang、Lizhi Zhu、Arindam Talukdar、Guisheng Zhang、James Kedenburg

  DOI：10.1055/s-2005-869846

  日期：——

  A practical synthetic strategy has been developed for producing uncommon sugars. This method employed kinetic enzymatic resolution of 1-(2-furyl)ethanol, and followed by NBS-mediated Achmatowicz rearrangement to construct α,β-unsaturated lactones. After further derivatization, five representative uncommon sugar units were successfully synthesized.

  已经开发出一种实用的合成策略来生产稀有糖。该方法采用1-(2-呋喃基)乙醇的动力学酶解法，接着通过NBS介导的Achmatowicz重排构建α,β-不饱和内酯。经过进一步衍生化，成功合成了五个代表性的稀有糖单元。
• Stereoselective Synthesis of the Naturally Occurring Lactones (−)-Osmundalactone and (−)-Muricatacine Using Ring-Closing Metathesis
  作者：Miguel Carda、Santiago Rodríguez、Florenci González、Encarnación Castillo、Alicia Villanueva、J. Alberto Marco

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2649::aid-ejoc2649>3.0.co;2-t

  日期：2002.8

  The stereoselective synthesis of the naturally occurring lactones osmundalactone (−)-1 and muricatacin (−)-2 is described. The key steps in each synthesis are the stereoselective addition of a Grignard reagent to a suitably protected α-hydroxy aldehyde and a ring-closing metathesis. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  描述了天然存在的内酯 osmundalactone (-)-1 和 muricatacin (-)-2 的立体选择性合成。每个合成的关键步骤是将格氏试剂立体选择性加成到适当保护的 α-羟基醛和闭环复分解。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• The Asymmetric Syntheses of Methyl &lt;small&gt;D&lt;/small&gt;-Digitoxoside, &lt;small&gt;L&lt;/small&gt;-Oleandrose and &lt;small&gt;L&lt;/small&gt;-Cymarose from Methyl Sorbate, an Achiral Precursor
  作者：Machiko Ono、Xi Ying Zhao、Keisuke Kato、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.c12-00308

  日期：——

  addition product (+)-(3S,4S,5R)-9 possessing a 3,4-cis-dihydroxy-δ-lactone in 78% overall yield from (4S,5R)-4. The obtained (+)-(3S,4S,5R)-9 was subsequently converted to methyl D-digitoxoside (pyranoside) (12) in 13% overall yield and methyl D-digitoxoside (furanoside) (12) in 20% overall yield. The reaction of benzyl-osmundalactone (4R,5S)-3 and MeOH in the presence of Amberlyst A-26 as a basic catalyst

  向渗透性内酯（4S，5R）-4中添加4 eq的氯醛可定量形成半缩醛衍生物（4S，5R）-8，将其用甲烷磺酸处理，得到分子内的Micheal加成产物（+）-（具有3,4-顺式-二羟基-δ-内酯的3S，4S，5R）-9从（4S，5R）-4的总产率为78％。随后将获得的（+）-（3S，4S，5R）-9转化为总产率为13％的甲基D-数字氧苷（吡喃糖苷）（12）和总产率为20％的甲基D-数字氧苷（呋喃糖苷）（12） 。在Amberlyst A-26作为碱性催化剂的存在下，苄基-磺基内酯（4R，5S）-3与MeOH的反应得到3,4-trans-δ-内酯（-）-（3S，4R，5S）-20产率为28％，3,4-顺-δ-内酯（-）-（3R，4R，5S）-21产率为45％。（-）-（3S，4R，5S）-20的Dibal-H还原反应，然后进行催化加氢得到L-夹竹桃糖（6），总产率为86％，
• δ-Lactone formation from δ-hydroxy-trans-α,β-unsaturated carboxylic acids accompanied by trans–cis isomerization: synthesis of (−)-tetra-O-acetylosmundalin
  作者：Machiko Ono、Xi Ying Zhao、Yuki Shida、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.106

  日期：2007.10

  E)-hexenoic acid 6 was subjected to δ-lactonization in the presence of 2,4,6-trichlorobenzoyl chloride and pyridine to give the α,β-unsaturated-δ-lactone congener (±)-7 (87% yield) accompanied by trans–cis isomerization. This δ-lactonization procedure was applied to the chiral synthesis of (+)-(4S,5R)-7 or (−)-(4R,5S)-7 from the chiral starting material (+)-(4S,5R)-6 or (−)-(4R,5S)-6. Deprotection

  在2,4,6-三氯苯甲酰氯和吡啶存在下，将（±）-（4,5-抗）-4-苄氧基-5-羟基-（2 E）-己酸6进行δ-内酯化，得到α，β-不饱和-δ-内酯同类物（±）-7（87％收率）伴随反式-顺式异构化。这个δ-内酯化过程应用于（+）的手性合成- （4-小号，5 - [R ）- 7或（ - ） - （4 - [R，5小号） - 7从手性原料（+） - （4- S，5 R）-6或（-）-（4 R，5 S）-6。在（+）苄基的脱保护- （4小号，5 - [R ）- 7或（ - ） - （4 - [R，5小号） - 7通过的AlCl 3 /中号二甲苯系统得到自然osmundalactone（+） - （4 S，5 R）-5或（-）-（4 R，5 S）-5分别具有良好的收率。在BF 3 ·Et 2存在下，（-）-（4 R，5 S）-5和四乙酰基-β-d-葡萄糖基三氯亚氨酸酯22的缩合O提供的缩合产物（-）-