3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-6-C-<2-(trimethylsilyl)ethyl>-D-glycero-D-gulo-octitol | 167646-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-6-C-<2-(trimethylsilyl)ethyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
• 英文别名: (2S,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-3,6-bis(2-trimethylsilylethynyl)-5-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-4-ol
• CAS: 167646-63-1
• 化学式: C₂₅H₄₈O₄Si₃
• 分子量: 496.91
• InChiKey: MPTLKNKQZQBUBL-KJWQXZETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-6-C-<2-(trimethylsilyl)ethyl>-D-glycero-D-gulo-octitol 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-(trimethylsilyl)-6-C<2-(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第2部分。单糖衍生的单体和二聚体的区域选择性脱保护

  摘要：

  在ME 3的SiC（1）的双- （三甲基硅烷基）的键乙炔anhydroalditol 2被选择性地用BuLi切割以产生3 / 4，而硝酸银2 / KCN在MeOH裂解我3的SiC（2'）键，导致5（方案1）。两个Me 3 Si基团都用NaOH在MeOH中的溶液（7）除去，（i-Pr）3 Si基团用HCl水溶液选择性地裂解。MeOH（6）；m / z（MH）。用Bu 4 NF（8）除去所有的甲硅烷基取代基。乙酰分解将9转化为13，将其脱甲硅烷基以14，而硫解的9导致了混合物11 / 12。四乙酸酯14也已经从9经由10获得。的任一氧化二聚化3或5，或它们的混合物的3 / 5的产率只有同二聚体15和16（方案2）; 用AgNO 2 / KCN处理16能产生17，脱保护的过程比裂解Me 3 SiC（2'）基团慢得多。2。的iodoalkyne 20，具有所需的交叉耦合5根据Cadiot-Chodkiewicz，的制备是通过脱保护3

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780117
• 作为产物：
  描述：

  lithium trimethylsilylacetylenide 、 1,6:3,4-dianhydro-2-O-(triisopropylsilyl)-β-D-galactopyranose 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-4-O-(triisopropylsilyl)-1-C-(trimethylsilyl)-6-C-<2-(trimethylsilyl)ethyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第1部分。单糖衍生单体的概念和合成

  摘要：

  建议通过与一系列系统修饰的寡糖类似物（其中一些或所有糖苷O原子被buta-1,3-diyne取代）进行比较，研究残基间H键对多糖结构和性质的影响。 -1，4-二基。该基团足够长以中断残基间的氢键，在化学上是多用途的，并允许二项式合成。描述了制备纤维素类似物所需的最简单单体单元的几种方法。在第一种方法中，通过2和三苄基醚3将烯丙基α-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为三氟甲磺酸酯4（方案2）。被氰化物取代（5–7），然后用DIBAH还原，可高产率生成醛9，按照Corey-Fuchs程序（方案3）将其转化为二溴烯烃10和炔烃11。炔烃经12脱保护或直接与半缩醛13脱保护。氧化至内酯14，然后添加三甲基甲硅烷基乙炔酸锂Me 3 SiCCLi / CeCl 3（15）和还原性脱羟基，得到二甲苯二炔16。转化所需的大量Pd催化剂11 13通过将二溴代烯烃10（17 18）脱醛，随后氧化为内酯19，将Me 3

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780122

文献信息

• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 4. Synthesis of a monosaccharide-derived octamer
  作者：Jawad Alzeer、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19950780515

  日期：1995.8.9

  group ( 23). Removal of the Et3Si group ( 24) and coupling afforded the homooctamer 26 and the heterooctamer 25. Yields of iodination, silylation, and desilylation were consistently high, while heterocoupling proceeded in only 50–55%. Cleavage of the (i-Pr)3SiC and MeOCH2O groups of 11 ( 27), 15 ( 28), 20 ( 29) and 26 ( 30) proceeded in high yields (Scheme 3). Complete deprotection in two steps of the

  甲苯中的NaSMe会导致双[（（三甲基甲硅烷基）乙炔基]糖2的区域选择性去C-甲硅烷基化，但会导致丁二炔分解，例如1或12。我们已经，因此，组合的已知试剂控制的，区域选择性脱甲硅基2和12（的AgNO 2 / KCN）与底物控制的区域选择性脱Ç -silylation，基于Ç -甲硅烷基团的不同的尺寸。用完全被保护的3被单去甲硅烷基化为4或5（方案1）研究了该组合。三乙基甲硅烷基化5（6）之后是除去Me 3 Si基（7），引入（t- Bu）Me 2 Si基（8）和除去Et 3 Si基得到9 ; 这些高产率的转化具有高度的选择性。碘化4得到10。后者与5偶联到同二聚体11和异二聚体12，异聚二聚体12被甲硅烷基化为13。四聚体的第二个结构单元是通过偶联14（从7）与5分别指向15和16。除去Me 3 Si基团（17）和碘化导致18，其与13偶联至同四聚体20和异四聚体19（方案2）。将19脱
• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 1. Concept and synthesis of monosaccharide-derived monomers
  作者：Jawad Alzeer、Chengzhi Cai、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19950780122

  日期：1995.2.8

  properties of polysaccharides by comparing them to a series of systematically modified oligosaccharide analogues where some or all of the glycosidic O-atoms are replaced by buta-1,3-diyne-1,4-diyl groups. This group is long enough to interrupt the interresidue H-bonds, is chemically versatile, and allows a binomial synthesis. Several approaches to the simplest monomeric unit required to make analogues of cellulose

  建议通过与一系列系统修饰的寡糖类似物（其中一些或所有糖苷O原子被buta-1,3-diyne取代）进行比较，研究残基间H键对多糖结构和性质的影响。 -1，4-二基。该基团足够长以中断残基间的氢键，在化学上是多用途的，并允许二项式合成。描述了制备纤维素类似物所需的最简单单体单元的几种方法。在第一种方法中，通过2和三苄基醚3将烯丙基α-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为三氟甲磺酸酯4（方案2）。被氰化物取代（5–7），然后用DIBAH还原，可高产率生成醛9，按照Corey-Fuchs程序（方案3）将其转化为二溴烯烃10和炔烃11。炔烃经12脱保护或直接与半缩醛13脱保护。氧化至内酯14，然后添加三甲基甲硅烷基乙炔酸锂Me 3 SiCCLi / CeCl 3（15）和还原性脱羟基，得到二甲苯二炔16。转化所需的大量Pd催化剂11 13通过将二溴代烯烃10（17 18）脱醛，随后氧化为内酯19，将Me 3
• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 2. Regioselective deprotection of monosaccharide-derived monomers and dimers
  作者：Jawad Alzeer、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19950780117

  日期：1995.2.8

  led to 24 and 22. The structure of 24 was established by X-ray analysis (Fig.), showing a C(6)–C(5′) distance of 5.2 Å. The conditions for deprotecting 2 were applied to 21, and led to 25 (AgNO2/KCN), 26 (aq. NaOH), 27 (Bu4NF), and 29 (HCl/MeOH; Scheme 3). Attempted deprotection of the propargylic-ether moiety with BuLi, however, failed. The dimer 27 was further deprotected to 28. Acetolytic (Ac2O/Me3SiOTf)

  在ME 3的SiC（1）的双- （三甲基硅烷基）的键乙炔anhydroalditol 2被选择性地用BuLi切割以产生3 / 4，而硝酸银2 / KCN在MeOH裂解我3的SiC（2'）键，导致5（方案1）。两个Me 3 Si基团都用NaOH在MeOH中的溶液（7）除去，（i-Pr）3 Si基团用HCl水溶液选择性地裂解。MeOH（6）；m / z（MH）。用Bu 4 NF（8）除去所有的甲硅烷基取代基。乙酰分解将9转化为13，将其脱甲硅烷基以14，而硫解的9导致了混合物11 / 12。四乙酸酯14也已经从9经由10获得。的任一氧化二聚化3或5，或它们的混合物的3 / 5的产率只有同二聚体15和16（方案2）; 用AgNO 2 / KCN处理16能产生17，脱保护的过程比裂解Me 3 SiC（2'）基团慢得多。2。的iodoalkyne 20，具有所需的交叉耦合5根据Cadiot-Chodkiewicz，的制备是通过脱保护3