5-hydroxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 5-hydroxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 2H-Pyran-2-one, 5,6-dihydro-5-hydroxy-6-methyl-, (5S,6S)-；(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-2,3-dihydropyran-6-one
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: TVDPVFPVOHCHQM-WHFBIAKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以38%的产率得到(4S,5S)-5-hydroxyhexen-4-olide
  参考文献：
  名称：

  （-）-Angiopterlactone B的全合成

  摘要：

  （-）-血管内酯B的对映选择性全合成已通过四个步骤完成。该合成具有拟议的仿生多米诺环收缩/ oxa-Michael / Michael二聚序列，可在一个步骤中形成三个新键，两个新环和三个新的连续立体中心。已经确定天然（+）-血管翅内酯B的最初提出的绝对构型需要修改。这表明已知的糖苷天然产物angiopteroside是（+）-angiopterlactone B的可能的生物合成前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00929
• 作为产物：
  描述：

  L-aculose 在 NADPH 、 alcohol dehydrogenase P₂-B₀₂ 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 以60 %的产率得到5-hydroxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  受传统逆合成启发的血管翅内酯 B 的体外人工代谢**

  摘要：

  生物催化级联将生物系统的选择性与化学合成的优雅相结合，为制备复杂分子结构提供了绝佳的机会。通过将天然和非生物酶模块整合到类似代谢的网络中，五酶级联与碳酸盐诱导的二聚化步骤相结合，在两步过程中产生了三环天然产物血管蝶内酯 B。

  DOI：

  10.1002/anie.202301178

文献信息

• Iridium-Catalyzed Dynamic Kinetic Isomerization: Expedient Synthesis of Carbohydrates from Achmatowicz Rearrangement Products
  作者：Hao-Yuan Wang、Ka Yang、Scott R. Bennett、Sheng-rong Guo、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201503151

  日期：2015.7.20

  A highly stereoselective dynamic kinetic isomerization of Achmatowicz rearrangement products was discovered. This new internal redox isomerization provided ready access to key intermediates for the enantio‐ and diastereoselective synthesis of a series of naturally occurring sugars. The nature of the de novo synthesis also enables the preparation of both enantiomers.

  发现了Achmatowicz重排产物的高度立体选择性的动态动力学异构化。这种新的内部氧化还原异构化为一系列天然糖的对映和非对映选择性合成提供了关键中间体的现成通道。从头合成的性质还使得能够制备两种对映异构体。
• Enantioconvergent Biocatalytic Redox Isomerization
  作者：Yu-Chang Liu、Christian Merten、Jan Deska

  DOI：10.1002/anie.201804911

  日期：2018.9.10

  Alcohol dehydrogenases can act as powerful catalysts in the preparation of optically pure γ-hydroxy-δ-lactones by means of an enantioconvergent dynamic redox isomerization of readily available Achmatowicz-type pyranones. Imitating the traditionally metal-mediated "borrowing hydrogen" approach to shuffle hydrides across molecular architectures and interconvert functional groups, this chemoinspired and

  醇脱氢酶可以作为强大的催化剂，通过容易获得的 Achmatowicz 型吡喃酮的对映体动态氧化还原异构化来制备光学纯的 γ-羟基-δ-内酯。这种化学启发和纯生物催化的解释模仿传统的金属介导的“借氢”方法，在分子结构和相互转换的官能团之间重组氢化物，有效地扩展了酶工具箱，并为多酶级联和定制细胞工厂的组装提供了新的机会。
• A Divergent Synthesis of Uncommon Sugars from Furanaldehyde
  作者：Peng Wang、Lizhi Zhu、Arindam Talukdar、Guisheng Zhang、James Kedenburg

  DOI：10.1055/s-2005-869846

  日期：——

  A practical synthetic strategy has been developed for producing uncommon sugars. This method employed kinetic enzymatic resolution of 1-(2-furyl)ethanol, and followed by NBS-mediated Achmatowicz rearrangement to construct α,β-unsaturated lactones. After further derivatization, five representative uncommon sugar units were successfully synthesized.

  已经开发出一种实用的合成策略来生产稀有糖。该方法采用1-(2-呋喃基)乙醇的动力学酶解法，接着通过NBS介导的Achmatowicz重排构建α,β-不饱和内酯。经过进一步衍生化，成功合成了五个代表性的稀有糖单元。
• Biomimetic Total Synthesis of Angiopterlactone B and Other Potential Natural Products
  作者：Tharun K. Kotammagari、Rajesh G. Gonnade、Asish K. Bhattacharya

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01525

  日期：2017.7.7

  A one-pot biomimetic synthesis of (−)-angiopterlactone B and its enantiomer (+)-angiopterlactone B has been accomplished via TBAF-catalyzed tandem ring contraction followed by oxa-Michael/Michael addition sequence. Comparison of specific optical rotations, absolute configurations, and CD spectra of natural, synthesized (−)-angiopterlactone B and (+)-angiopterlactone B unequivocally proves that the

  已经通过TBAF催化的串联环收缩和oxa-Michael / Michael加成序列完成了一锅仿生合成（-）-angiopterlactone B和其对映异构体（+）-angiopterlactone B的过程。比较天然，合成的（-）-血管内酯B和（+）-血管内酯B的比旋光度，绝对构型和CD光谱，可以明确地证明分离出的血管内酯B必须是左旋的。迄今未发现的天然产物18和20以及血管内酯B的类似物的合成证明了该方法的多功能性。
• [EN] ANALOGUES OF ANGIOPTERLACTONE B AND A PROCESS FOR THE SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] ANALOGUES D'ANGIOPTERLACTONE B ET PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE ASSOCIÉ
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2017077549A1

  公开（公告）日：2017-05-11

  The invention discloses a novel analogues of Angiopterlactone B of formula (I) and process for the synthesis thereof. Further the present invention discloses a total synthetic one pot process for the synthesis of Angiopterlactone B and its analogues comprises the reaction of the dihydro pyronones with Tetra-n-butylammonium fluoride (TBAF) in dry solvent for the time period ranging from 1-2 hours at the temperature ranging from 20-30°C, working up and subjecting the residue to column chromatography to obtain the product.

  本发明公开了一种式（I）的Angiopterlactone B的新型类似物及其合成方法。此外，本发明还公开了一种全合成一锅法，用于合成Angiopterlactone B及其类似物，包括将二氢吡喃酮与四正丁基氟化铵（TBAF）在干燥溶剂中反应1-2小时，温度在20-30°C范围内，进行工作，并将残渣经过柱层析处理以获得产物。