(4R,5R,6S,7S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-8-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-5,6-(dimethylmethylenedioxy)-4-methylocten-2-one | 389085-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R,6S,7S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-8-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-5,6-(dimethylmethylenedioxy)-4-methylocten-2-one
• 英文别名: (4R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(4S,5S)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methylpentan-2-one
• CAS: 389085-95-4
• 化学式: C₃₄H₅₄O₅Si₂
• 分子量: 598.971
• InChiKey: PIHZKGGKGLRKOF-YXQCUUTOSA-N

物化性质

• 沸点：
  595.8±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.09
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R,6S,7S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-8-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-5,6-(dimethylmethylenedioxy)-4-methylocten-2-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到(1S,2R,3R,5S,7S)-2-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-3,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  品纳毒素A C10–C31（BCDEF环）部分的高度立体选择性合成

  摘要：

  通过串联双半分子形成/分子内杂-迈克尔加成反应构建6,5,6-二螺酮（BCD环）系统和随后的反应，对品纳毒素A的C10–C31（BCDEF环）部分进行了高效，高度立体选择性的合成分子内缩酮化形成5，6-双环缩酮（EF环）系统是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01380-7
• 作为产物：
  描述：

  1-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-β-L-ribopyranose 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 氢气 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 121.5h， 生成 (4R,5R,6S,7S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-8-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-5,6-(dimethylmethylenedioxy)-4-methylocten-2-one
  参考文献：
  名称：

  品纳毒素A C10–C31（BCDEF环）部分的高度立体选择性合成

  摘要：

  通过串联双半分子形成/分子内杂-迈克尔加成反应构建6,5,6-二螺酮（BCD环）系统和随后的反应，对品纳毒素A的C10–C31（BCDEF环）部分进行了高效，高度立体选择性的合成分子内缩酮化形成5，6-双环缩酮（EF环）系统是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01380-7

文献信息

• A Stereoselective Synthesis of the C10−C31 (BCDEF Ring) Portion of Pinnatoxin A
  作者：Seiichi Nakamura、Jun Inagaki、Tomohiro Sugimoto、Masashi Kudo、Makoto Nakajima、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1021/ol0168364

  日期：2001.12.1

  [reaction: see text] An efficient synthesis of the C10-C31 (BCDEF ring) portion of pinnatoxin A has been achieved. The key step is a highly stereoselective construction of the dispiroketal (BCD ring) system employing an intramolecular hetero-Michael reaction of a reversibly formed hemiketal alkoxide through the use of LiOMe.

  [反应：见正文]已实现品纳毒素A的C10-C31（BCDEF环）部分的有效合成。关键步骤是通过使用LiOMe可逆形成的半缩酮醇盐的分子内异迈克尔反应，对二螺酮（BCD环）系统进行高度立体选择性的构建。
• A highly stereoselective synthesis of the C10–C31 (BCDEF ring) portion of pinnatoxin A
  作者：Seiichi Nakamura、Jun Inagaki、Tomohiro Sugimoto、Yasuyuki Ura、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01380-7

  日期：2002.12

  An efficient, highly stereoselective synthesis of the C10–C31 (BCDEF ring) portion of pinnatoxin A has been achieved utilizing tandem double hemiketal formation/intramolecular hetero-Michael addition to construct the 6,5,6-dispiroketal (BCD ring) system and subsequent intramolecular ketalization to form the 5,6-bicycloketal (EF ring) system as key steps.

  通过串联双半分子形成/分子内杂-迈克尔加成反应构建6,5,6-二螺酮（BCD环）系统和随后的反应，对品纳毒素A的C10–C31（BCDEF环）部分进行了高效，高度立体选择性的合成分子内缩酮化形成5，6-双环缩酮（EF环）系统是关键步骤。