(4E)-5,9-dimethyl-1,4,9-decatriene | 126378-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4E)-5,9-dimethyl-1,4,9-decatriene
• 英文别名: (6E)-2,6-Dimethyl-2,6,9-decatriene；(E)-5,9-dimethyldeca-1,4,8-triene；(4E)-5,9-Dimethyl-1,4,8-decatriene；(4E)-5,9-dimethyldeca-1,4,8-triene
• CAS: 126378-12-9
• 化学式: C₁₂H₂₀
• 分子量: 164.291
• InChiKey: HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.787±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基铝 、 (4E)-5,9-dimethyl-1,4,9-decatriene 在 (+)-bis[(1-neomenthyl)indenyl]zirconium dichloride 、 i-butylaluminoxane 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  锆催化1,4-二烯的不对称碳铝化（ZACA反应）

  摘要：

  在催化量（1-5 mol％）的存在下，具有末端乙烯基（H 2 CCH）基团的各种取代的1,4-二烯易于与Me 3 Al和高级烷基丙烯按1：1摩尔比进行ZACA反应）双[（1-新薄荷基）茚基]二氯化锆，收率高，对映选择性好（70-92％ee），从而为各种含烯烃的手性天然产物提供了一种有效而便捷的途径。仅母体1，4-戊二烯的反应伴随着大量的外消旋化。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.01.017
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 gallium(III) triflate 、 copper(I) thiocyanate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (4E)-5,9-dimethyl-1,4,9-decatriene
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的、α-选择性的、硫代磷酸酯和有机镁试剂之间的烯丙基烷基化反应

  摘要：

  涉及硬亲核试剂的烯丙基烷基化反应的区域控制仍然是一个重大挑战，并且仍然是一个活跃的研究领域。由于缺乏支持 α-烷基化的通用方法，因此需要开发新方法以实现此类选择性。我们报告说，无论使用的格氏试剂的性质如何，Cu(I) 都以优异的 α-区域选择性催化硫代磷酸酯的烯丙基取代。据我们所知，铜催化的硫代磷酸酯烯丙基烷基化从未被描述过。我们还开发了一个简单的方案，用于从二级烯丙基卤化物开始诱导高 α 选择性。这是通过使用硫代磷酸钠作为添加剂来实现的。

  DOI：

  10.1021/ja202954b

文献信息

• Oxidative addition of N-halosuccinimides to palladium(0): the discovery of neutral palladium(II) imidate complexes, which enhance Stille coupling of allylic and benzylic halides
  作者：Catherine M. Crawforth、Suzanne Burling、Ian J.S. Fairlamb、Anant R. Kapdi、Richard J.K. Taylor、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.080

  日期：2005.10

  mediate the Stille coupling of allylic and benzylic halides with alkenyl, aryl and allyl stannanes. In competition experiments between 4-nitrobromobenzene and benzyl bromide with a cis-stannylvinyl ester, (Ph3P)2Pd(N-Succ)Br preferentially cross-couples benzyl bromide, whereas with other commonly employed precatalysts 4-nitrobromobenzene undergoes preferential cross-coupling. Furthermore, preferential

  已经研究了由空气和湿气稳定的含有琥珀酰亚胺或邻苯二甲酰亚胺（亚氨酸酯）配体的钯（II）膦配合物介导的有机锡烷和有机卤化物的斯蒂勒偶联。已经开发出一种有效的合成路线，以合成几种含有琥珀酰亚胺和邻苯二甲酰亚胺配体的钯（II）配合物。顺式-溴代双（三苯基膦）（N-琥珀酰亚胺）钯（II）[（Ph 3 P）2 Pd（N -Succ）Br]被证明可介导烯丙基和苄基卤化物的Stille偶联与烯基，芳基和烯丙基锡烷。在4-硝基溴苯和苄基溴与顺式-锡烷基乙烯基酯（Ph 3 P）2的竞争实验中Pd（N -Succ）Br优先使苄基溴交联，而与其他常用的预催化剂4-硝基溴苯进行优先交叉偶联。此外，首次观察到失活的苄基溴优先于活化的苄基溴的反应。卤化物的类型和琥珀酰亚胺配体的存在对于有效的Stille偶联至关重要。还显示出膦配体的类型改变了钯（II）琥珀酰亚胺配合物的催化活性。
• Efficient and selective Stille cross-coupling of benzylic and allylic bromides using bromobis(triphenylphosphine)(N-succinimide)palladium(II)
  作者：Catherine M. Crawforth、Ian J.S. Fairlamb、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.014

  日期：2004.1

  [Pd(NCOC2H4CO)(PPh3)2Br] 1. Significantly, these reactions do not require the use of hexamethylphosphoramide (HMPA) as the solvent, or additional ligands, such as trifurylphosphine or triphenylarsine. Selectivity for benzyl bromide over bromobenzene is observed for precatalyst 1, against the precatalysts, bromobis(triphenylphosphine)(benzyl)palladium(II) and bis(triphenylphosphine)palladium(II) bromide.

  使用预催化剂[Pd（NCOC 2 H 4 CO）（PPh 3）2 Br] 1可以使烯丙基和苄基溴与有机锡烷交联。重要的是，这些反应不需要使用六甲基磷酰胺（HMPA）作为溶剂，也不需要使用其他配体，例如三糠基膦或三苯基ar。对于预催化剂1，观察到苄基溴对溴苯的选择性相对于预催化剂溴双（三苯基膦）（苄基）钯（II）和双（三苯基膦）钯（II）。
• Chiral Counteranion Strategy for Asymmetric Oxidative C(sp³)H/C(sp³)H Coupling: Enantioselective α-Allylation of Aldehydes with Terminal Alkenes
  作者：Pu-Sheng Wang、Hua-Chen Lin、Yu-Jia Zhai、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201408199

  日期：2014.11.3

  The first enantioselective α‐allylation of aldehydes with terminal alkenes has been realized by combining asymmetric counteranion catalysis and palladium‐catalyzed allylic CH activation. This method can tolerate a wide scope of α‐branched aromatic aldehydes and terminal alkenes, thus affording allylation products in high yields and with good to excellent levels of enantioselectivity. Importantly,

  醛与末端烯烃的首次对映选择性α-烯丙基化是通过不对称抗衡阴离子催化和钯催化的烯丙基CH活化相结合而实现的。此方法可耐受各种α-支化芳族醛和末端烯烃，因此可提供高收率的烯丙基化产物，并且具有良好的至优异的对映选择性。重要的是，这些发现为将来建立对映选择性CH / CH偶联反应提出了一种新的策略。
• Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of allyl carbonates with organostannanes
  作者：Ana M. Castaño、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01406-2

  日期：1996.9

  Allyl carbonates are excellent substrates for the palladium(0)-catalyzed coupling reaction with stannanes under very mild conditions. The reaction proceeds via (η3-allyl)palladium complexes which undergo syn-anti equilibration with a rate similar to that of the transmetallation step.

  在非常温和的条件下，碳酸烯丙酯是钯（0）催化与锡烷偶联反应的优良底物。通过（该反应进行η 3 -烯丙基）合钯络合物经历顺式反平衡用类似于金属转移步骤的速率。
• Transforming terpene feedstock into polyketide architecture
  作者：Philipp Winter、Carine Vaxelaire、Christoph Heinz、Mathias Christmann

  DOI：10.1039/c0cc02332a

  日期：——

  The Cu-catalyzed synthesis of skipped 1,4-dienes from allylic acetates and vinyl-Grignard reagents is key to bidirectional modifications of acyclic terpene acetates. As a result, trisubstituted double bond containing subunits can be readily transferred into complex polyketides from inexpensive bulk terpenes.

  烯丙基乙酸酯和乙烯基-格氏试剂在铜催化下合成跳过的 1,4 二烯是无环萜烯乙酸酯双向修饰的关键。因此，含有三取代双键的亚基可以很容易地从廉价的大块萜类化合物转移到复杂的多酮类化合物中。