(1R,2S,6R,7S,9S)-4,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-3,5,11,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol | 474103-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,6R,7S,9S)-4,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-3,5,11,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol
• CAS: 474103-76-9
• 化学式: C₁₄H₂₂O₅
• 分子量: 270.326
• InChiKey: GXBMGPDCMFJZQS-ROHXPCBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6R,7S,9S)-4,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-3,5,11,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol 在 咪唑 、 二硫化碳 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 臭氧 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 ((3aS,5R,6S,7S,7aS)-6,7-Bis-benzyloxy-2,2-dimethyl-hexahydro-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethoxy)-tert-butyl-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  基于 6-exo-dig 自由基环化和 Barton-McCombie 自由基脱氧，从 D-甘露糖中提取 5a-Carba-α-D-葡萄糖-、-α-D-半乳糖和 -β-L-吡喃葡萄糖五乙酸的立体发散方法

  摘要：

  三种碳水化合物，5a-carba-α-D-葡萄糖-、-α-D-半乳糖和-β-L-吡喃葡萄糖五乙酸酯分别为 42、35 和 28，已从 D-甘露糖以立体发散方式制备。2,3:4,6-二-O-异亚丙基-D-吡喃甘露糖的炔基衍生物，通过与三甲基甲硅烷基乙炔反应在C-1处同系化，从位于C-的自由基经历6-exo-dig自由基环化5，得到高度官能化的外-亚甲基环己烷的混合物。后者中环外双键的臭氧分解产生环己酮，通过羰基部分的立体选择性还原，然后在 C-4 或 C-5a 位（母体碳水化合物编号）进行位点选择性脱氧，得到标题碳糖。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300339
• 作为产物：
  描述：

  2,3:4,6-di-O-isopropylidene-D-mannopyranose 在 吡啶 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1R,2S,6R,7S,9S)-4,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-3,5,11,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol
  参考文献：
  名称：

  基于 6-exo-dig 自由基环化和 Barton-McCombie 自由基脱氧，从 D-甘露糖中提取 5a-Carba-α-D-葡萄糖-、-α-D-半乳糖和 -β-L-吡喃葡萄糖五乙酸的立体发散方法

  摘要：

  三种碳水化合物，5a-carba-α-D-葡萄糖-、-α-D-半乳糖和-β-L-吡喃葡萄糖五乙酸酯分别为 42、35 和 28，已从 D-甘露糖以立体发散方式制备。2,3:4,6-二-O-异亚丙基-D-吡喃甘露糖的炔基衍生物，通过与三甲基甲硅烷基乙炔反应在C-1处同系化，从位于C-的自由基经历6-exo-dig自由基环化5，得到高度官能化的外-亚甲基环己烷的混合物。后者中环外双键的臭氧分解产生环己酮，通过羰基部分的立体选择性还原，然后在 C-4 或 C-5a 位（母体碳水化合物编号）进行位点选择性脱氧，得到标题碳糖。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300339

文献信息

• A general stereodivergent strategy for the preparation of carbasugars. Syntheses of 5a-carba-α-d-glucose, α-d-galactose, and β-l-gulose pentaacetates from d-mannose
  作者：Ana M. Gómez、Eduardo Moreno、Serafı́n Valverde、J.Cristóbal López

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01121-8

  日期：2002.8

  A stereodivergent approach to 5a-carba-d- and l-pyranoses has been applied to the preparation of 5a-carba-α-d-gluco-, 5a-carba-α-d-galacto-, and 5a-carba-β-l-gulopyranose pentaacetates. The strategy, by which a single precursor can be transformed into three different carbasugars, features a stereoselective reduction followed by deoxygenation of a key polyoxygenated methylcyclohexanone intermediate

  5a-氨基甲酸酯-d-和1-吡喃糖的立体发散方法已用于制备5a-氨基甲酸酯-α-d-葡萄糖，5a-氨基甲酸酯-α-d-半乳糖和5a-氨基甲酸酯-β-左旋吡喃葡萄糖五乙酸盐。该策略可将单个前体转化为三个不同的Carbasugars，其特征是立体选择性还原，然后对关键的多氧化甲基环己酮中间体进行脱氧。后者可容易地通过d-甘露糖衍生物的6- ex - dig自由基环化获得。