9-benzyloxy-3,3-dimethyl-1,5-dihydro-[1,3]dioxepino[5,6-c]pyridine-8-carbaldehyde | 49797-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-benzyloxy-3,3-dimethyl-1,5-dihydro-[1,3]dioxepino[5,6-c]pyridine-8-carbaldehyde
• 英文别名: 9-(benzyloxy)-3,3-dimethyl-1H,3H,5H-[1,3]dioxepino[5,6-c]-pyridine-8-carbaldehyde；9-benzyloxy-3,3-dimethyl-1,5-dihydro-[1,3]dioxepino[5,6-c]pyridine-8-carbaldehyde
• CAS: 49797-84-4
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₄
• 分子量: 313.353
• InChiKey: CZLCMKVPLKWCDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.65
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-benzyloxy-3,3-dimethyl-1,5-dihydro-[1,3]dioxepino[5,6-c]pyridine-8-carbaldehyde 在 sodium hydroxide 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 [1,3]Dioxepino[5,6-c]pyridin-8-amine,1,5-dihydro-3,3-dimethyl-9-(phenylmethoxy)-
  参考文献：
  名称：

  维生素B6拮抗剂是通过取代或修饰2-甲基获得的。

  摘要：

  吡ido醇的2-甲基被各种其他基团取代，包括2-氨基和2-甲基氨基作为供电子取代基的例子，包括2-羧基，2-羧酰胺和2-卤代吸电子取代基的例子。合成中的关键中间体是3-O-苄基-α4，α5-O-异亚丙基-α2-吡rid醇（15）或相应的2-醛（2）。改变2位的另一种方法，但化学上不太成功，始于3-O-甲基吡py醇，将其氧化成三羧酸，脱羧，酯化，并用LiAlH4还原，得到其中2-CH3基团被取代的衍生物。 H.测试类似物对培养中的小鼠乳腺腺癌细胞的生长抑制活性。2-嗪2-氯 和2-氨基类似物在ID50大约或等于10（-5）M时有抑制活性，而2-氟和2-羧酸类似物在1 X 10（-4）M时无活性。那些较早发现的维生素B6分子其他位置的类似修饰物。尽管发现2-氯类似物可抑制吡x醛磷酸激酶（KI = 24微米），但6-氯类似物在1 mM时无活性。

  DOI：

  10.1021/jm00216a002
• 作为产物：
  描述：

  3-benzyloxy-2,4,5-tris-hydroxymethyl-pyridine 在 manganese(IV) oxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 9-benzyloxy-3,3-dimethyl-1,5-dihydro-[1,3]dioxepino[5,6-c]pyridine-8-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  修饰吡ido醇的2-甲基的一般方法。2-乙烯基-和2-乙炔基吡啶醇和相关化合物的合成和生物活性。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jm00268a007

文献信息

• Origin of the Diastereoselectivity of the Heterogeneous Hydrogenation of a Substituted Indolizine
  作者：Rodrigo A. Cormanich、Lucas A. Zeoly、Hugo Santos、Nilton S. Camilo、Michael Bühl、Fernando Coelho

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01338

  日期：2020.9.4

  In this work, the stereoselective heterogeneous hydrogenation of a tetrasubstituted indolizine was studied. Partial hydrogenation products were obtained in three steps from a substituted pyridine-2-carboxaldehyde prepared from commercial pyridoxine hydrochloride. The hydrogenation of the indolizine ring was shown to be diastereoselective, forming trans-6b and cis-9. Theoretical calculations (ab initio

  在这项工作中，研究了四取代的吲哚嗪的立体选择性非均相氢化。分三步从由商业吡ido醇盐酸盐制备的取代吡啶-2-甲醛中获得部分氢化产物。中氮茚环的氢化被证明是非对映选择性，形成反式-图6b和顺-9。理论计算（从头算和DFT）用于合理化6b的反式立体选择性，并已提出在动力学控制下酮-烯醇互变异构现象是非对映选择性的来源。