d-ammoniumbromocamphorsulfonate | 141435-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: d-ammoniumbromocamphorsulfonate
• 英文别名: ammonium (1R)-3-bromocamphor-8-sulfonate；(NH4)(D-Y)；D-3-Bromocamphor-8-sulfonic acid ammonium salt；azane;[(1R,3S,4S,7R)-3-bromo-1,7-dimethyl-2-oxo-7-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanesulfonic acid
• CAS: 141435-06-5
• 化学式: C₁₀H₁₄BrO₄S*H₄N
• 分子量: 328.227
• InChiKey: GFBVBBRNPGPROZ-ZEMXJPTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d-ammoniumbromocamphorsulfonate 在 ammonium hydroxide 、 五氯化磷 、 水 、 碳酸氢钠 、 三乙基己基溴化铵 、 sodium sulfite 、 锌 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (1R,4R,7R)-7-[(benzylsulfonyl)methyl]-1,7-dimethylbicyclo-[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  新型樟脑衍生的手性砜的初步研究：由8和10功能化的樟脑衍生物完全立体选择性地形成三环β-羟基砜

  摘要：

  合成了一些樟脑衍生的手性烯丙基和苄基砜，其中磺酰基位于（+）-樟脑的C-10，C-9或C-8甲基上。C-9和C-8取代的砜是通过双环樟脑骨架的Wagner-Meerwein重排获得的。用LDA处理后，C-10和C-8取代的砜以完全的立体选择性环化，得到三环β-羟基砜，其相对构型通过X射线晶体学测定。当进一步暴露于碱中时，三环砜23和24均经过β消除和逆醛醇缩合反应。C-10取代的砜的羰基还原得到exo立体选择性高的异戊烯基砜。锂化的异冰片基苄基砜32与苯甲醛的反应生成了所有四种可能的产物非对映异构体，其中三种通过色谱法纯分离出。尝试对这些非对映异构体进行磺酰基化反应无法生成所需的旋光性高苄基醇，但在模型非手性系列化合物中，相同的磺酰基碳负离子捕获/脱磺酰基序列是成功的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.081
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-溴樟脑 在 氯磺酸 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 d-ammoniumbromocamphorsulfonate
  参考文献：
  名称：

  新型樟脑衍生的手性砜的初步研究：由8和10功能化的樟脑衍生物完全立体选择性地形成三环β-羟基砜

  摘要：

  合成了一些樟脑衍生的手性烯丙基和苄基砜，其中磺酰基位于（+）-樟脑的C-10，C-9或C-8甲基上。C-9和C-8取代的砜是通过双环樟脑骨架的Wagner-Meerwein重排获得的。用LDA处理后，C-10和C-8取代的砜以完全的立体选择性环化，得到三环β-羟基砜，其相对构型通过X射线晶体学测定。当进一步暴露于碱中时，三环砜23和24均经过β消除和逆醛醇缩合反应。C-10取代的砜的羰基还原得到exo立体选择性高的异戊烯基砜。锂化的异冰片基苄基砜32与苯甲醛的反应生成了所有四种可能的产物非对映异构体，其中三种通过色谱法纯分离出。尝试对这些非对映异构体进行磺酰基化反应无法生成所需的旋光性高苄基醇，但在模型非手性系列化合物中，相同的磺酰基碳负离子捕获/脱磺酰基序列是成功的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.081
• 作为试剂：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 乙醇 、 d-ammoniumbromocamphorsulfonate 作用下， 生成 4-ethoxy-benzhydrylamine
  参考文献：
  名称：

  Torres, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1925, vol. <4>37, p. 1593

  摘要：

  DOI：

文献信息

• CF₃ Oxonium Salts, <i>O</i>-(Trifluoromethyl)dibenzofuranium Salts:  In Situ Synthesis, Properties, and Application as a Real CF₃⁺ Species Reagent
  作者：Teruo Umemoto、Kenji Adachi、Sumi Ishihara

  DOI：10.1021/jo070896r

  日期：2007.8.31

  We report in situ synthesis of the first CF3 oxonium salts, thermally unstable O-(trifluoromethyl)dibenzofuranium salts, which furthermore have different counteranions (BF4-, PF6-, SbF6-, and Sb2F11-) and ring substituents (tert-butyl, F, and OCH3), by photochemical decomposition of the corresponding 2-(trifluoromethoxy)biphenylyl-2‘-diazonium salts at −90 to −100 °C. The yields markedly increased in

  我们在第一CF的原位合成报告3氧鎓盐，热不稳定ø - （三氟甲基）dibenzofuranium盐，其还具有不同抗衡阴离子（BF 4 -，PF 6 - ，的SbF 6 - ，和Sb 2 ˚F 11 - ）和环取代基（叔丁基，F和OCH 3），是通过在-90至-100°C下将相应的2-（三氟甲氧基）联苯基-2'-重氮鎓盐进行光化学分解而实现的。产率在BF的顺序显着增加4 -
• Synthesis and antitumor activity of cis-dichloridoplatinum(II) complexes of 1,1′-biisoquinolines
  作者：Chen-Yuan Kuo、Ming-Jung Wu、Chu-Chieh Lin

  DOI：10.1016/j.ejmech.2009.09.023

  日期：2010.1

  A simple approach to 1,1′,2,2′,3,3′,4,4′-octahydro-1,1′-biisoquinolines is described. Reaction of phenethylamines with oxalyl chloride led to N,N′-bis(phenethyl) oxamides (1). Cyclization of oxamides by using Bischler – Napieralski conditions gave 3,3′,4,4′-tetrahydro-1,1′-biisoquinoline(3) and unusual products 2, 4, 5. Reduction of 3,3′,4,4′-tetrahydro-1,1′-biisoquinolines with sodium boron hydride

  描述了一种1,1'，2,2'，3,3'，4,4'-八氢-1,1'-二异喹啉的简单方法。苯乙胺与草酰氯反应生成N，N'-双（苯乙基）草酰胺（1）。通过使用施勒草酰胺的环化-纳皮耶拉尔斯基条件，得到3,3'，4,4'-四氢-1,1'- biisoquinoline（3）和不寻常的产品2，4，5，还原的3,3'，4,4 '-四氢-1,1'-二异喹啉与氢化硼钠得到rac -1,1'，2,2'，3,3'，4,4'-八氢-1,1'-二异喹啉（6）和中观-1,1'，2,2'，3,3'，4,4'-八氢-1,1'-双异喹啉（7）。将化合物6拆分为（1S，1S'）（8）（1R，1R'）（9）。通过用K 2 PtCl 4处理所有的二异喹啉，可得到其顺式-二氯铂铂（II）络合物（12-18）。评价了这些复合物的抗肿瘤活性。
• Substitution with Sulfur at the Sterically Hindered Neopentyl Position: Preparation of 9-Mercaptocamphor and 9,10-Epithiocamphor
  作者：Bernhard Koppenhoefer、Horst Völlenkle、Hans-Georg Brendle、Marc Schwierskott

  DOI：10.1055/s-1997-1223

  日期：1997.5

  A variety of methods for SN2 substitution at sterically hindered 9-bromocamphor (2) was tested for the preparation of 9-mercaptocamphor (1), a fragrant compound with a roasty note reminiscent of onion. All reagents failed, with the notable exception of potassium thioacetate in N-methylpyrrolidone (for 3 days at 180°C). The peculiar reactivity pattern of both neopentyl-type 2 and 9,10-dibromocamphor (9) involves surprisingly smooth substitution reactions where strain is released. Thus, 9 was transformed into tricyclic 9,10-epithiocamphor 12, as established by X-ray analysis.

  对立体位阻较大的9-溴卡姆酮（2）进行SN2取代的方法进行了多种测试，以制备9-巯基卡姆酮（1），这是一种具有类似洋葱的烘烤气息的香气化合物。所有试剂均未成功，唯一例外是使用N-甲基吡咯烷中的乙酸钾硫代酯（在180°C下反应3天）。无论是新戊烷型2还是9,10-二溴卡姆酮（9）的特殊反应性模式都涉及意外顺利的取代反应，其中释放了应变。因此，已通过X射线分析确认将9转化为三环9,10-环硫卡姆酮12。
• Synthesis and reactions of partially reduced biisoquinolines
  作者：Mark C. Elliott、Eve Williams

  DOI：10.1039/b306159k

  日期：——

  An improved synthesis of the 1,1',2,2',3,3',4,4'-octahydro-1.1'-biisoquinoline ring system is described. The reactivity of this system has been investigated, including the unusually high basicity of the parent compound and its N.N'-dimethyl derivative. The resolution of the parent compound has been achieved for the first time, along with the development of a straightforward method for assaying its

  描述了1,1'，2,2'，3,3'，4,4'-八氢-1.1'-双异喹啉环系统的改进合成。已经研究了该系统的反应性，包括母体化合物及其N.N'-二甲基衍生物的异常高的碱度。母体化合物的拆分首次实现，同时开发了一种直接测定其对映体纯度的方法。
• NMR and X-ray Structural Characterization of a Cisplatin Analogue Able To Slow Down the Pt−N7 Rotation of a Coordinated Guanine Base by a Billion-Fold Times: 2,2′-Bipiperidine(dimethylmalonato)platinum(II) Complex
  作者：Francesco P. Intini、Renzo Cini、Gabriella Tamasi、Michael B. Hursthouse、Giovanni Natile

  DOI：10.1021/ic800230p

  日期：2008.6.2

  permitted by a "quasi planarity" of the bip ligand [maximum deviation from the mean plane through the C and N atoms of 0.2927(9) A], which allows bip molecules of different chiralities to fit in the same space. The bip array of heavy atoms is overlaid, from both sides, by a layer of "quasi axial" (C)H and (N)H atoms (six per side). Those on one side are hydrogen-bonded to the dmm oxygen atoms of another

  报道了顺铂类似物的合成及其NMR和X射线结构表征，旨在将协调的鸟嘌呤碱基的Pt-N7旋转降低十亿倍。[Pt（dmm）（+/-）-bip}]（dmm =二甲基丙二醛； bip = 2,2'-联哌啶）络合物在C2 / m空间群中结晶，该空间群将bip和dmm分为两等分的镜面配体。因为bip部分（在2,2'-碳原子上的R，R或S，S构型）没有对称平面，所以由R，R的bip分子构成的统计无序满足了晶体对称性的要求。或S，S构型在同一晶体学位置交替出现。bip配体的“准平面性” [通过C和N原子的平均平面的最大偏差为0.2927（9）A]允许这种意外的安排，这样可以将不同手性的Bip分子容纳在同一空间中。重原子的bip阵列从两侧被一层“准轴向”（C）H和（N）H原子（每侧六个）覆盖。一侧的那些氢键合到成对连接的另一个复杂分子的dmm氧原子上。平均铂配位平面之间的距离短至3.498（1）A，可与[PtCl