3-vinylcyclopent-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-vinylcyclopent-2-en-1-ol
• 英文别名: 3-Ethenylcyclopent-2-en-1-ol
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: ZOCSWWCLPAVLIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-vinylcyclopent-2-en-1-ol 在 六甲基磷酰三胺 、 tungstic acid 、 四溴化碳 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 sodium acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯促进的中性1,4-布鲁克重排/分子内烯丙基环化级联反应：乙烯基环丁醇的构建策略

  摘要：

  描述了一种级联反应，该级联反应通过钯活化乙烯基环氧化物，然后进行1,4-Brook重排和与所得碳阴离子的钯配合物进行分子内环化，从而构建乙烯基环丁醇环。通过该级联反应，以高收率和高立体选择性获得了几种高度取代的环丁醇底物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01381
• 作为产物：
  描述：

  3-vinylcyclopent-2-enone 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以68%的产率得到3-vinylcyclopent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Scope and stereochemistry of the tandem intramolecular cyclopropanation/Cope rearrangement sequence

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00265a037

文献信息

• From Planning to Optimization: Total Synthesis of Valerenic Acid and Some Bioactive Derivatives
  作者：Juergen Ramharter、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.201101834

  日期：2012.4

  The streamlined synthesis implements a new one-pot reaction, which combines the addition of a Grignard species with an acid-catalyzed isomerization of the intermediate allylic alcohol. Further highlights are a stereo- and regioselective hydroxy-directed Diels–Alder reaction, a hydroxy-directed hydrogenation, and a final Negishi coupling reaction. After optimization of our synthesis, the preparation

  描述了对众所周知的 GABAA 受体亚型调节剂缬草酸全合成的详细研究。介绍了合成标题化合物的成功和失败尝试，包括四种不同的合成关键中间体的策略。前两种策略基于手性池提供的环氧化物，而后两种方法基于 2-环戊烯酮的立体控制修饰。流线型合成采用新的一锅法反应，将格氏物质的添加与中间烯丙醇的酸催化异构化相结合。进一步的亮点是立体和区域选择性羟基定向的 Diels-Alder 反应、羟基定向的氢化和最终的 Negishi 偶联反应。在优化我们的合成之后，还讨论了几种容易获得的衍生物的制备。通过羧基官能化获得的酰胺的活性是戊酸的两倍以上。
• Acceleration Effect of an Allylic Hydroxy Group on Ring-Closing Enyne Metathesis of Terminal Alkynes: Scope, Application, and Mechanistic Insights
  作者：Tatsushi Imahori、Hidetomo Ojima、Yuichi Yoshimura、Hiroki Takahata

  DOI：10.1002/chem.200801439

  日期：——

  acceleration effect of an allylic hydroxy group on ring-closing enyne metathesis has been found. Ring-closing enyne metathesis of terminal alkynes possessing an allylic hydroxy group proceeded smoothly without the ethylene atmosphere generally necessary to promote the reaction. The synthesis of (+)-isofagomine with the aid of this efficient reaction has been demonstrated. Mechanistic studies of the acceleration

  已经发现烯丙基羟基对闭环烯炔复分解的有趣的加速作用。具有烯丙基羟基的末端炔烃的闭环烯炔复分解反应顺利进行，而通常没有促进反应所需的乙烯气氛。已经证明了借助该有效反应的（+）-异黄花碱的合成。还进行了加速作用的机理研究。NMR研究的结果表明反应是通过“烯-然后-炔”途径进行的。动力学研究表明，由于存在烯丙基羟基，导致速率确定步骤的切换。这些结果表明，烯丙基羟基加速了Ru-卡宾物质的再进入步骤。
• [4+2+2] Cycloaddition catalyzed by a new cationic rhodium–bisphosphine monooxide complex
  作者：Gino Martin R. Canlas、Scott R. Gilbertson

  DOI：10.1039/c4cc01320d

  日期：——

  A rhodium–BozPHOS based complex is reported that is competent in catalyzing the [4+2+2] cycloisomerization of cyclooctatrienes in moderate to good yields.

  报道了一种基于铑-BozPHOS的复合物，能够有效地催化环辛三烯的[4+2+2]环异构化反应，产率在中等到良好之间。
• Novel approach to seven-membered rings by the intramolecular tandem cyclopropanation/cope rearrangement sequence
  作者：Huw M.L. Davies、C.E.Michael Oldenburg、Melinda J. McAfee、J.Greg Nordahl、John P. Henretta、Karen R. Romines

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85312-7

  日期：1988.1

  The intramolecular tandem cyclopropanation/Cope rearrangement sequence between rhodium(II) acetate stabilized vinylcarbenoids and dienes is a feasible method for the stereospecific synthesis of fused seven-membered rings.

  乙酸铑（II）稳定的乙烯基类胡萝卜素和二烯之间的分子内串联环丙烷化/ Cope重排序列是用于稠合七元环的立体有择合成的可行方法。
• Acceleration effect of allylic hydroxy group on ring-closing enyne metathesis of terminal alkynes: scope and application to the synthesis of isofagomine
  作者：Tatsushi Imahori、Hidetomo Ojima、Hiroki Tateyama、Yukiko Mihara、Hiroki Takahata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.098

  日期：2008.1

  substituent effect on ring-closing enyne metathesis has been found. An allylic hydroxy group on enyne substrates accelerates ring-closing enyne metathesis of terminal alkynes. The reaction proceeds smoothly without ethylene atmosphere and/or more reactive newer generation Ru-carbene catalysts, which are generally necessary to promote the reaction. This efficient reaction was applied to the synthesis of

  已经发现了对闭环烯炔复分解的有趣的烯丙基取代基作用。烯炔底物上的烯丙基羟基可促进末端炔烃的闭环烯炔复分解。该反应在没有乙烯气氛和/或反应性更高的新一代Ru-卡宾催化剂的情况下顺利进行，而这通常是促进反应所必需的。将该有效反应应用于异黄酮的合成。