(E)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-pent-2-enoic acid ethyl ester | 256494-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-pent-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: (E)-ethyl 5-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)pent-2-enoate；ethyl (E)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)pent-2-enoate；ethyl (E)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-2-enoate
• CAS: 256494-25-4
• 化学式: C₂₃H₃₀O₃Si
• 分子量: 382.575
• InChiKey: LBFSJPDZKFUMHK-LDADJPATSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-pent-2-enoic acid ethyl ester 在 AD-mix-α 、 锂硼氢 、 甲基磺酰胺 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 2-((4S,5S)-5-(benzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤大环内酯Peloruside A C1C9 片段的对映选择性合成

  摘要：

  描述了海洋天然产物peloruside A C 1 C 9片段的立体控制合成。关键步骤包括 Sharpless 的催化不对称二羟基化反应、手性 β-烷氧基酮的螯合控制还原以形成顺式-1,3-二醇官能团以及高烯丙醇衍生的丙烯酸酯的闭环烯烃复分解反应以形成α,β-不饱和δ-内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00744-5
• 作为产物：
  描述：

  4-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-butene 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (E)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-pent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Nonomura, Taro; Sasaki, Makoto; Matsumori, Nobuaki, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 15, p. 1786 - 1789

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A total synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D
  作者：Ian S. Mitchell、Gerald Pattenden、Jeffrey Stonehouse

  DOI：10.1039/b507570j

  日期：——

  An enantioselective synthesis of rhizoxin D (2), isolated from the plant pathogenic fungus Rhizopus chinensis, is described. The overall strategy is based on elaboration of the δ-lactone-substituted vinyl stannane 7 and the phosphonate-substituted vinyl iodide 9, followed by their coupling to the core 16-membered macrolide 6via a sequential intermolecular Horner–Wadsworth–Emmons olefination, leading to 50, and by an intramolecular Stille reaction. The triene oxazole-containing side chain in rhizoxin D is then introduced using the phosphine oxide 8 in an E-selective Horner–Wittig reaction with the macrolide aldehyde 51b.

  描述了一种从植物病原真菌中国根霉中分离得到的利佐辛D（2）的对映选择性合成方法。整体策略基于对δ-内酯取代的乙烯锡7和磷酸酯取代的乙烯碘9的精细加工，随后通过一系列分子间Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应与核心的16元大环内酯6耦合，生成50，并通过分子内Stille反应完成。利佐辛D中的三烯并噁唑侧链随后利用磷氧化物8在大环内酯醛51b上的E选择性Horner-Wittig反应引入。
• Synthesis of the FG ring fragment of pectenotoxins 1–9
  作者：Amanda M. Heapy、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.027

  日期：2010.7

  The synthesis of the FG ring fragment common to pectenotoxins 1–9 is reported. The successful, convergent synthesis relied on high yielding routes to access two key intermediates; aldehyde 1 and phosphonium salt 2. A Z-selective Wittig reaction gave access to advanced linear precursor 3, which was converted to FG ring fragment 4 using two sequential cyclization reactions.

  的FG环片段共同的给pectenotoxins的合成1 - 9报道。成功的，聚合的合成依靠高产途径来获得两个关键中间体。醛1和salt盐2。甲ž -选择性Wittig反应得到访问高级直链前体3，将其转化为FG环片段4使用两个连续的环化反应。
• Synthesis of the FG Fragment of the Pectenotoxins
  作者：Margaret Brimble、Amanda Heapy、Thomas Wagner

  DOI：10.1055/s-2007-985600

  日期：2007.9

  The synthesis of the FG subunit of the pectenotoxins is reported herein. The synthesis hinges on the preparation of an ­appropriately functionalized acyclic precursor using a Z-selective Wittig reaction. Further elaboration using two sequential cyclization reactions furnished the tetrahydrofuran F ring and the tetra­hydropyran G ring, respectively.

  本文报告了pectenotoxins的FG亚单位的合成。合成依赖于使用Z选择性Wittig反应准备适当功能化的非环状前体。进一步通过两次连续的环化反应分别得到四氢呋喃F环和四氢吡喃G环。
• Total synthesis of pandangolide 1 proposed structure
  作者：Chada Raji Reddy、Kathe Mallesh、Dharmapuri Gajula、Uredi Dilipkumar

  DOI：10.1080/00397911.2019.1639757

  日期：2019.10.18

  Abstract A synthetic strategy for the proposed structure of the pandangolide 1 is disclosed starting from 1,3-propane diol in 18-steps. Sharpless asymmetric dihydroxylation, Keck allylation, Yamaguchi esterification, and Grubbs ring closing metathesis were the key steps in the synthesis. Graphical Abstract

  摘要 公开了一种从 1,3-丙二醇开始分 18 步合成班兰内酯 1 结构的合成策略。Sharpless 不对称二羟基化、Keck 烯丙基化、Yamaguchi 酯化和 Grubbs 闭环复分解是合成中的关键步骤。图形概要
• A concise enantioselective total synthesis of rhizoxin D
  作者：Ian S. Mitchell、Gerald Pattenden、Jeffrey P. Stonehouse

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02154-2

  日期：2002.1

  A new and convergent synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D 2 is described. The synthesis features a Wadsworth–Emmons olefination and a facile intramolecular Stille reaction to elaborate the 16-membered macrocyclic core 5 from the vinyl iodide 3 and the vinyl stannane 4 as key steps.

  描述了抗肿瘤大环内酯类根瘤菌素D 2的新的和收敛的合成。合成过程具有Wadsworth-Emmons烯烃化反应和分子内斯蒂勒（Stille）反应，可从碘化乙烯3和乙烯基锡烷4精制16元大环核5，这是关键步骤。