(S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylbutanal | 187458-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylbutanal
• 英文别名: (2S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylbutanal
• CAS: 187458-29-3
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: HLGRQDBFYBVBCJ-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylbutanal 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 4-二甲氨基吡啶 、 4 Angstroem MS 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (5S,6S)-6-[(S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-methylpropyl]-5-methyl-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过收敛方法正式合成细胞抑制素

  摘要：

  根据涉及功能化有机锂（C1-C8 亚基）与醛（C9-C13 亚基）偶联的收敛方法，已经实现了细胞抑制素（一种抗肿瘤剂）的正式合成。

  DOI：

  10.1055/s-2007-970786
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium periodate 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 titanium(IV)isopropoxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the C5–C23 segment of biselyngbyaside

  摘要：

  Stereo and enantioselective synthesis of C5-C23 fragment of cytotoxic marine natural product biselyngbyaside is achieved using E-selective methyl lithium addition onto enyne, Crimmin's acetate aldol reaction, Sharpless asymmetric epoxidation, and Julia-Kocienski olefination as the key steps. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.015

文献信息

• Anaerobic Nitroxide-Catalyzed Oxidation of Alcohols Using the NO⁺/NO· Redox Pair
  作者：Martin Holan、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/ol403016p

  日期：2014.1.3

  A new method for alcohol oxidation using TEMPO or AZADO in conjunction with BF3·OEt2 or LiBF4 as precatalysts and tert-butyl nitrite as a stoichiometric oxidant has been developed. The system is based on a NO+/NO· pair for nitroxide reoxidation under anaerobic conditions. This allows the simple, high-yielding conversion of various achiral and chiral alcohols to carbonyl compounds without epimerization

  开发了一种新的醇氧化方法，该方法使用TEMPO或AZADO结合BF 3 ·OEt 2或LiBF 4作为预催化剂，并使用亚硝酸叔丁酯作为化学计量的氧化剂。该系统基于NO + / NO·对，用于厌氧条件下的氮氧化物再氧化。这允许各种非手性和手性醇简单，高产率地转化为羰基化合物，而没有差向异构化，并且不形成非挥发性副产物。
• Total Synthesis of the Anti-Apoptotic Agents Iso- and Bongkrekic Acids
  作者：Antoine Francais、Antonio Leyva、Gorka Etxebarria-Jardi、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol902676t

  日期：2010.1.15

  The first convergent total synthesis of isobongkrekic acid is reported involving three different stereospecific palladium cross-couplings for the formation of the diene units. Access to bongkrekic acid by this route is also demonstrated. These syntheses involve the formation of several potentially general building blocks.

  据报道，异丁烯二酸的第一个收敛的全合成涉及用于形成二烯单元的三种不同的立体有规钯交叉偶联。还证明了通过这种途径获得奉克瑞奇酸。这些合成涉及几个潜在的通用构建基块的形成。
• Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1021/jo961993f

  日期：1997.3.1

  (-)-Ircinianin (1), a cyclic furanosesterterpenetetronic acid isolated from a marine sponge (genus Ircinia), is synthesized in 17 steps from (S)-2-methylpropane-1,3-diol mono THP ether 10 and 3-furfural. The key step involves a NiCl2-CrCl2-mediated coupling reaction of iodotriene 9 with chiral aldehyde 8 in DMSO and subsequent intramolecular Diels-Alder reaction in one pot. Both reactions proceed very smoothly at room temperature and eventually give the cyclic product 30A possessing the desired cyclic skeleton of 1 in 60% yield. The structure of 30A is determined by X-ray crystallographic analysis. The stereochemistry of Diels-Alder reactions of 7A and another acyclic precursor 7B are discussed. The first total synthesis of(+)-wistarin (2) is accomplished in 55% yield by iodoether ring formation of 1 and hydrogenolysis of the iodide 33A. Based on the coupling constant in the proton NMR spectrum of 33A, the reported structure 2A is revised to 2B.

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。
• Ring-Closing Metathesis and Photo-Fries Reaction for the Construction of the Ansamycin Antibiotic Kendomycin: Development of a Protecting Group Free Oxidative Endgame
  作者：Thomas Magauer、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200902226

  日期：2010.1.11

  total syntheses of the ansa‐polyketide (−)‐kendomycin (1) are described. The syntheses benefit from the use of readily available and cheap starting materials. Highly complex diastereoselective Claisen–Ireland rearrangements were used to introduce the (E)‐double bond and the C16‐Me group. The ring closure of the strained ansa macrocycle was achieved by ring‐closing metathesis and a highly efficient combination

  的两个会聚全合成柄型（ - ） - kendomycin（-polyketide 1）中有所描述。合成得益于使用容易获得的廉价原料。高度复杂的非对映选择性克莱森-爱尔兰重排用于引入（E）-双键和C16-Me基团。紧张的ansa大环的闭环是通过闭环易位以及大内酯化和光爆反应的高效结合而实现的。经由不稳定的保护基自由最后阶段ö -quinone被呈现。另外，描述了针对1的总合成的一些不成功的合成努力。
• Biselyngbyolides A & C: their total synthesis and anticancer activities
  作者：Debobrata Paul、Moinul Haque Sahana、Pratiti Mandal、Partha Chakrabarti、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1039/d0ob00576b

  日期：——

  Convergent strategies for the first total synthesis of biselyngbyolide C and an alternative route for the total synthesis of biselyngbyolide A have been developed. The key strategic feature in this study is Heck macrocyclization. The use of intramolecular Heck coupling for biselyngbyolide B was demonstrated by us earlier; however such a strategy has not been explored further for the other members of

  已经开发了用于第一次全合成双歧杆菌内酯 C 的趋同策略和全合成双歧杆菌内酯 A 的替代路线。本研究的关键战略特征是 Heck 大环化。我们之前已经证明了分子内 Heck 偶联对 biselyngbyolide B 的使用；然而，对于该天然产物家族的其他成员，特别是在涉及敏感的跳过烯烃的情况下，尚未进一步探索这种策略。这项合成研究的其他亮点包括迭代 Crimmins 醋酸羟醛和 Wittig 烯化过程，然后是较少探索的基于钴的氢化物还原活化烯烃和椎名酯化。我们的综合研究使我们能够修改已报告的 biselyngbyolides A 和 C 的 NMR 数据。