(E)-methyl 2-acetylaminomethyl-3-phenylprop-2-enoate | 673451-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 2-acetylaminomethyl-3-phenylprop-2-enoate
• 英文别名: (E)-2-(acetylamino-methyl)-3-phenyl-acrylic acid methyl ester；(E)-methyl 2-(acetamidomethyl)-3-phenylacrylate；methyl (E)-2-(acetamidomethyl)-3-phenyl-2-propenoate；methyl (E)-β-phenyl-α-(acetamidomethyl)acrylate；methyl (E)-2-(acetamidomethyl)-3-phenylacrylate；methyl (E)-2-(acetamidomethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 673451-97-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: LFXIUXDQWGXKOL-XYOKQWHBSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 2-acetylaminomethyl-3-phenylprop-2-enoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 N-(4-(((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)methyl)benzyl)-4-methoxybenzamide 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (R)-methyl 3-(acetylamino)-2-benzylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  BenzaPhos开发的图书馆方法：用于不对称氢化的高效手性超分子配体

  摘要：

  设计并合成了一个简单的手性超分子配体库，称为BenzaPhos（从商业或容易获得的起始原料开始两步制备），并且结构模块化。在寻找新的铑催化剂以筛选几种基准和工业相关底物的对映选择性氢化中，筛选了配体。一旦确定了一系列命中，就对三种最佳配体进行了结构修饰，并创建了一个小的第二代文库。后一个文库的成员在挑战性烯烃的氢化反应中表现出出色的活性和对映选择性，例如烯酰胺S4和β-脱氢氨基酯S5（大于99％  ee）：在这两种情况下均报告出的最高价值）进行了一系列对照实验，以阐明氢键在确定新配体催化性能中的作用。这些实验的结果，以及对涉及底物S4催化加氢的四种二氢配合物进行的计算研究的结果，强烈表明底物取向是通过在配体酰胺氧之间形成氢键在催化循环中发生的。原子和底物酰胺NH原子。

  DOI：

  10.1002/chem.201201032
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 甲烷磺酸 、 formamide 作用下， 反应 38.0h， 生成 (E)-methyl 2-acetylaminomethyl-3-phenylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  以2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基（TEMPO）为氧化剂的烯丙基胺的氧化Heck偶联制备四取代的烯烃

  摘要：

  AbstractThe paper describes the oxidative Heck arylation of various allylic amines using arylboronic acids for the preparation of tetrasubstituted alkenes. As oxidant the commercially available 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐N‐oxyl (TEMPO) is used and coupling reactions occur under very mild conditions at room temperature. The densely substituted alkenes are formed in good to excellent yields with complete control of the diastereoselectivity. Substrate scope with respect to the allylic amine and the arylboronic acid is investigated.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300846

文献信息

• A novel, tandem construction of C–N and C–C bonds: facile and one-pot transformation of the Baylis–Hillman adducts into 2-benzazepines
  作者：Deevi Basavaiah、Tummanapalli Satyanarayana

  DOI：10.1039/b310550d

  日期：——

  involving tandem construction of C-N and C-C bonds via the simultaneous Ritter and Houben-Hoesch reactions on Baylis-Hillman adducts leading to a convenient, one-pot synthesis of 2-benzazepine derivatives is described. A facile stereoselective transformation of the Baylis-Hillman adducts into (E)- and (Z)-allyl amides is also presented.

  描述了一种新颖的反应，涉及通过在Baylis-Hillman加合物上同时进行的Ritter和Houben-Hoesch反应，串联和串联构建CN和CC键，可方便地一锅合成2-苯并ze庚因衍生物。还提出了Baylis-Hillman加合物向（E）-和（Z）-烯丙基酰胺的容易的立体选择性转化。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins with PhthalaPhos, a New Class of Chiral Supramolecular Ligands
  作者：Luca Pignataro、Michele Boghi、Monica Civera、Stefano Carboni、Umberto Piarulli、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/chem.201102018

  日期：2012.1.27

  in four steps. These new ligands were screened in the rhodium‐catalyzed enantioselective hydrogenation of prochiral dehydroamino esters and enamides. Several members of the library showed excellent enantioselectivity with methyl 2‐acetamido acrylate (6 ligands gave >97 % ee), methyl (Z)‐2‐acetamido cinnamate (6 ligands gave >94 % ee), and N‐(1‐phenylvinyl)acetamide (9 ligands gave >95 % ee), whilst

  设计并合成了19个包含邻苯二甲酸二酰胺基团（PhthalaPhos）的由二元醇衍生的手性单亚磷酸酯的文库。在铑催化的前手性脱氢氨基酯和酰胺的对映选择性氢化中筛选了这些新的配体。文库中的几个成员显示了对甲基2-乙酰氨基丙烯酸丙烯酸酯（6个配体产生> 97％ee），对甲基（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯（6个配体产生> 94％ee）和N-（1- p乙烯基乙烯基乙酰胺（9个配体给出了95％的ee），而只有极少数代表对具有挑战性和工业相关性的底物提供了高对映选择性N-（3,4-二氢萘-1-基）乙酰胺（一种情况下为96％ee）和甲基（E）-2-（乙酰氨基甲基）-3-苯基丙烯酸酯（99％ee）在一种情况下）。在大多数情况下，新的配体比其结构上相关的单齿亚磷酸酯（它们没有能够进行氢键相互作用的官能团）更具活性和立体选择性。进行的控制实验和动力学研究使我们证明了PhthalaPhos配体的二酰胺基团涉及的氢
• Application of a Supramolecular-Ligand Library for the Automated Search for Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Industrially Relevant Substrates
  作者：Jurjen Meeuwissen、Mark Kuil、Alida M. van der Burg、Albertus J. Sandee、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.200901110

  日期：2009.10.5

  for the automated screening and lead optimization of a supramolecular‐ligand library for the rhodium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of five challenging substrates relevant to industry. Each catalyst is (self‐) assembled from two urea‐functionalized ligands and a transition‐metal center through hydrogen‐bonding interactions. The modular ligand structure consists of three distinctive fragments: the

  描述了一种用于超分子配体库的自动化筛选和前导优化的程序，该库用于铑催化的与工业相关的五种具有挑战性的底物的不对称加氢。每个催化剂都是由两个脲官能化的配体和一个过渡金属中心通过氢键相互作用（自组装）而来的。模块化配体结构由三个独特的片段组成：尿素结合基序，间隔基和带有磷供体原子的配体主链。配体合成的基础模块在商业上是广泛可用的，因此能够获得大量具有高结构多样性的配体。简单的合成步骤可将配体合成放大至几克数量。对于催化剂的筛选，制备了十二种新的手性配体的文库，该文库在电子和空间特性上都有很大的变化。所采用的自动化程序确保了催化剂的快速组装，筛选以及直接采集样品进行分析。似乎最有选择性的催化剂对于所研究的每种底物都是不同的，并且结构单元中的小变化对催化剂性能有重大影响。对于两种底物，发现催化剂使产物具有出色的对映选择性。随后对这两个线索进行的自动优化显示，催化剂负载量，二氢压力和温度的增加对催化
• Investigating the Ritter Type Reaction of α-Methylene-β-hydroxy Esters in Acidic Medium: Evidence for the Intermediacy of an Allylic Cation
  作者：Marcus M. Sá、Misael Ferreira、Giovanni F. Caramori、Laize Zaramello、Adailton J. Bortoluzzi、Deonildo Faggion、Josiel B. Domingos

  DOI：10.1002/ejoc.201300035

  日期：2013.8

  investigated. The reaction was shown to involve nucleophilic attack either at the terminal methylene or at the benzylic carbon. Kinetic and theoretical studies were performed to elucidate the possible pathways involved in the formation of the acetamide products, i.e., through an addition-elimination mechanism, a concerted process (SN2 and SN2′), or involving an allylic cation (SN1 and SN1′). The results

  研究了酸介导的 α-亚甲基-β-羟基酯在乙腈中的溶剂分解转化。表明该反应涉及末端亚甲基或苄基碳的亲核攻击。进行了动力学和理论研究以阐明参与乙酰胺产物形成的可能途径，即通过加成消除机制、协同过程（SN2 和 SN2'）或涉及烯丙基阳离子（SN1 和 SN1'） . 动力学分析的结果，包括同位素效应、Hammett 图和 Eyring 图，与形成苄基碳鎓离子中间体之前的质子转移平衡一致，这与单分子逐步机制一致。DFT 理论水平的理论检验证实了这些发现，
• Enantioselective synthesis of β²-amino acids using rhodium-catalyzed hydrogenation
  作者：Rob Hoen、Theodora Tiemersma-Wegman、Barbara Procuranti、Laurent Lefort、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b615131k

  日期：——

  protected beta2-dehydroamino acids has been prepared in three steps from commercially available starting materials in good yields. These were used as substrates in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation applying a mixed ligand system of monodentate phosphoramidites and phosphines. Optimization of the catalyst structure was achieved by high throughput experimentation. High enantioselectivities were obtained

  从市场上可买到的起始原料，以三个步骤制备了一系列受保护的β2-脱氢氨基酸，收率很高。在单齿亚磷酰胺和膦的混合配体体系中，将它们用作铑催化的不对称氢化的底物。通过高通量实验实现了催化剂结构的优化。获得高对映选择性（最多91％），并且可以完全转化许多β-氨基酸。