(R)-methyl 3-(acetylamino)-2-benzylpropanoate | 1239975-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 3-(acetylamino)-2-benzylpropanoate
• 英文别名: methyl (R)-(+)-3-acetamido-2-benzylpropanoate；methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate；(S)-methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate；(R)-methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate；methyl (2R)-2-(acetamidomethyl)-3-phenylpropanoate
• CAS: 1239975-23-5
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: SQKSGUUOHWJMIC-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 2-acetylaminomethyl-3-phenylprop-2-enoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 N-(4-(((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)methyl)benzyl)-4-methoxybenzamide 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (R)-methyl 3-(acetylamino)-2-benzylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  BenzaPhos开发的图书馆方法：用于不对称氢化的高效手性超分子配体

  摘要：

  设计并合成了一个简单的手性超分子配体库，称为BenzaPhos（从商业或容易获得的起始原料开始两步制备），并且结构模块化。在寻找新的铑催化剂以筛选几种基准和工业相关底物的对映选择性氢化中，筛选了配体。一旦确定了一系列命中，就对三种最佳配体进行了结构修饰，并创建了一个小的第二代文库。后一个文库的成员在挑战性烯烃的氢化反应中表现出出色的活性和对映选择性，例如烯酰胺S4和β-脱氢氨基酯S5（大于99％  ee）：在这两种情况下均报告出的最高价值）进行了一系列对照实验，以阐明氢键在确定新配体催化性能中的作用。这些实验的结果，以及对涉及底物S4催化加氢的四种二氢配合物进行的计算研究的结果，强烈表明底物取向是通过在配体酰胺氧之间形成氢键在催化循环中发生的。原子和底物酰胺NH原子。

  DOI：

  10.1002/chem.201201032

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation with Highly Active IndolPhos-Rh Catalysts: Kinetics and Reaction Mechanism
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.200903476

  日期：2010.6.11

  The mechanism of the IndolPhos–Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral olefins has been investigated by means of X‐ray crystal structure determination, kinetic measurements, high‐pressure NMR spectroscopy, and DFT calculations. The mechanistic study indicates that the reaction follows an unsaturate/dihydride mechanism according to Michaelis–Menten kinetics. A large value of KM (KM=5.01±0

  通过X射线晶体结构测定，动力学测量，高压NMR光谱和DFT计算，研究了IndolPhos–Rh催化的前手性烯烃不对称氢化的机理。机理研究表明，根据米利斯（Michaelis-Menten）动力学，该反应遵循不饱和/二氢键机理。K M的较大值（K M = 5.01±0.16  M），表明Rh-溶剂合物是催化剂的静止状态，已通过高压NMR光谱观察到。通过实验手段无法检测到的底物-催化剂复合物的DFT计算表明，主要的底物-催化剂复合物导致了产物。这种机理与先前关于与C 1对称的异位和单齿配体的不对称氢化反应机理的研究一致。
• A General Approach to the Synthesis of β2-Amino Acid Derivatives via Highly Efficient Catalytic Asymmetric Hydrogenation of α-Aminomethylacrylates
  作者：Yujuan Guo、Guang Shao、Lanning Li、Wenhao Wu、Ruihong Li、Jingjing Li、Jian Song、Liqin Qiu、Mahavir Prashad、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/adsc.201000122

  日期：——

  for the synthesis of a valuable class of α‐aminomethylacrylates via the Baylis–Hillman reaction of different aldehydes with methyl acrylate followed by acetylation of the resulting allylic alcohols and SN2′‐type amination of the allylic acetates. Asymmetric hydrogenation of these diverse olefinic precursors using rhodium(Et‐Duphos) catalysts provided the corresponding β2‐amino acid derivatives with excellent

  通过一种新的策略，通过不同醛类的Baylis-Hillman反应与丙烯酸甲酯的合成，然后合成的烯丙醇的乙酰化和乙酸烯丙酯的S N 2'型胺化反应，合成了有价值的α-氨基甲基丙烯酸酯类。使用铑这些不同的烯属前体的不对称氢化（ET-DUPHOS）催化剂提供了相应的β 2个具有优异的对映选择性的α-氨基酸衍生物和非常高的反应性（高达> 99.5％ee值和S / C = 10,000）。的（第一加氢Ž） -构型底物，研究了β的合成2氨基酸衍生物。对于该反应，还公开了底物几何形状和位阻对反应性和对映选择性的高影响。这个协议提供了用于光学纯β制备高度实用的，容易的和可扩展的方法2 -氨基酸和它们的衍生物在温和的反应条件下进行。
• Application of a Supramolecular-Ligand Library for the Automated Search for Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Industrially Relevant Substrates
  作者：Jurjen Meeuwissen、Mark Kuil、Alida M. van der Burg、Albertus J. Sandee、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.200901110

  日期：2009.10.5

  for the automated screening and lead optimization of a supramolecular‐ligand library for the rhodium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of five challenging substrates relevant to industry. Each catalyst is (self‐) assembled from two urea‐functionalized ligands and a transition‐metal center through hydrogen‐bonding interactions. The modular ligand structure consists of three distinctive fragments: the

  描述了一种用于超分子配体库的自动化筛选和前导优化的程序，该库用于铑催化的与工业相关的五种具有挑战性的底物的不对称加氢。每个催化剂都是由两个脲官能化的配体和一个过渡金属中心通过氢键相互作用（自组装）而来的。模块化配体结构由三个独特的片段组成：尿素结合基序，间隔基和带有磷供体原子的配体主链。配体合成的基础模块在商业上是广泛可用的，因此能够获得大量具有高结构多样性的配体。简单的合成步骤可将配体合成放大至几克数量。对于催化剂的筛选，制备了十二种新的手性配体的文库，该文库在电子和空间特性上都有很大的变化。所采用的自动化程序确保了催化剂的快速组装，筛选以及直接采集样品进行分析。似乎最有选择性的催化剂对于所研究的每种底物都是不同的，并且结构单元中的小变化对催化剂性能有重大影响。对于两种底物，发现催化剂使产物具有出色的对映选择性。随后对这两个线索进行的自动优化显示，催化剂负载量，二氢压力和温度的增加对催化
• PHANE‐TetraPHOS, the First <i>D</i> ₂ Symmetric Chiral Tetraphosphane. Synthesis, Metal Complexation, and Application in Homogeneous Stereoselective Hydrogenation
  作者：Luca Vaghi、Roberto Cirilli、Marco Pierini、Simona Rizzo、Giancarlo Terraneo、Tiziana Benincori

  DOI：10.1002/ejoc.202100109

  日期：2021.5.7

  The new chiral phosphane ligand PHANE‐TetraPHOS displays an unusual D2 symmetry with four homotopic diphenylphosphane groups exchangeable through C2 symmetry operations. This structure allows the simultaneous complexation of two metal atoms without any strain allowing synchronous operations of the two active centres in homogeneous asymmetric catalysis.

  新的手性膦配体PHANE-TetraPHOS显示出不寻常的D 2对称性，其中四个同位二苯基膦基团可以通过C 2对称操作进行交换。这种结构允许两个金属原子同时络合而没有任何应变，从而允许两个活性中心在均相不对称催化中同步运行。
• [EN] ENANTIOMERICALLY ENRICHED AMINODIPHOSPHINES AS LIGANDS FOR THE PREPARATION OF CATALYSTS FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS<br/>[FR] AMINODIPHOSPHINES ÉNANTIOMÉRIQUEMENT ENRICHIES COMME LIGANDS POUR LA PRÉPARATION DE CATALYSEURS POUR UNE SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE
  申请人：ENANTIA S L

  公开号：WO2011098160A1

  公开（公告）日：2011-08-18

  The present invention relates to enantiomerically enriched aminodiphosphine ligands where the chirality is located in the phosphorus atom and their preparation process, to catalysts containing them and their preparation process, as well as their use in asymmetric synthesis.

  本发明涉及富含对映体的氨基二膦配体，其中手性位于磷原子上，以及它们的制备过程，包含它们的催化剂和其制备过程，以及它们在不对称合成中的应用。