(1S,2R)-2-苯基环丙基甲醇 | 29667-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1S,2R)-2-苯基环丙基甲醇
• 英文名称: (1S,2R)-2-phenylcyclopropylmethanol
• 英文别名: Cyclopropanemethanol, 2-phenyl-, (1S,2R)-；[(1S,2R)-2-phenylcyclopropyl]methanol
• CAS: 29667-46-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: CEZOORGGKZLLAO-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  69-73 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-2-苯基环丙基甲醇 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 作用下， 生成 (1S)-1-formyl-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  聚环丙烷制备中的烯烃交叉复分解：FR-900848的正式合成

  摘要：

  烯烃交叉复分解用于在两个环丙烷残基之间有效地引入E-烯烃。生成双环丙基烯烃均二聚体，然后与末端乙烯基聚环丙烷进行交叉复分解，可提供优异的目标化合物收率，并具有良好的烯烃立体选择性。该策略被用于生成天然产物FR-900848的先前合成中发现的喹啉-环丙烷中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01568-9
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,2S)-(2-hydroxymethyl-1-phenyl-cyclopropyl)-methanol 在 咪唑 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 三乙基硼 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基硫醇 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 (1S,2R)-2-苯基环丙基甲醇
  参考文献：
  名称：

  通过还原性自由基脱羧反应构建顺式环丙烷。对映选择性合成顺式和反式-1-芳基哌嗪基-2-苯基环丙烷，用作抗多巴胺能药物。

  摘要：

  （1S，2S）-，（1S，2R）-和（1R，2S）-1-（2,4-二甲基苯基）哌嗪基-2-苯基环丙烷（分别为2a，3和ent-3）以Barton还原性自由基脱羧为关键步骤，从手性表氯醇合成了被设计为氟哌啶醇（1）（一种临床有效的抗精神病药）的受构象限制的类似物。由（S）-表氯醇（（S）-7）制得的（1S，2R）-1-（叔丁基二苯基甲硅烷氧基）甲基-2-羧基-2-苯基环丙烷（5）被转化为其N-羟基吡啶-2-硫酮酸酯12，为还原性自由基脱羧的底物。当在Et3B或AIBN存在下用TMS3SiH处理12时，发生了从大体积甲硅烷氧基甲基部分相反的一侧对环丙基自由基中间体进行脱羧和随后的氢化物攻击，导致选择性地形成具有顺式-环丙烷结构的相应的还原性脱羧产物4-顺式。由4-顺式容易地合成出顺式-环丙烷型目标化合物3。从（R）-表氯醇（（R）-7）开始，类似地合成了ent-3。用由Bu2Mg和i-Pr2N

  DOI：

  10.1021/jo0302206

文献信息

• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• <i>N</i>,<i>N</i>,<i>N</i>′,<i>N</i>′-Tetraalkyl-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl-3,3′-dicarboxamides: Novel Chiral Auxiliaries for Asymmetric Simmons–Smith Cyclopropanation of Allylic Alcohols and for Asymmetric Diethylzinc Addition to Aldehydes
  作者：Hiroshi Kitajima、Katsuji Ito、Yuko Aoki、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/bcsj.70.207

  日期：1997.1

  efficient chiral auxiliaries for the asymmetric Simmons–Smith cyclopropanation of allylic alcohols and for asymmetric addition of diethylzinc to aldehydes. For example, Simmons-Smith cyclopropanation of cinnamyl alcohol in the presence of N,N,N′,N′-tetraethyl-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl-3,3′-dicarboxamide (1b) proceeded with high enantioselectivity of 94% ee and addition of diethylzinc to benzaldehyde

  发现新引入的标题化合物是烯丙醇的不对称 Simmons-Smith 环丙烷化和二乙基锌与醛的不对称加成的有效手性助剂。例如，在 N,N,N',N'-tetraethyl-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl-3,3'-dicarboxamide (1b) 存在下肉桂醇的 Simmons-Smith 环丙烷化反应进行在 N,N,N',N'-四异丙基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘-3,3'-二甲酰胺存在下，具有 94% ee 的高对映选择性和二乙基锌与苯甲醛的加成（ 1e) 以 99% ee 的对映选择性进行。尽管这些反应的反应机理仍然是核反应，但单体七元 2,2'-二羟基-1,1'-联萘-3,3'-二甲酰胺 (1)-Zn 复合物被认为是一种活性物质，催化上述反应，
• Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Allylic Alcohols with Titanium-TADDOLate:  Scope of the Cyclopropanation Reaction
  作者：André B. Charette、Carmela Molinaro、Christian Brochu

  DOI：10.1021/ja0108382

  日期：2001.12.1

  titanium-TADDOLate complex was effective at catalyzing the cyclopropanation reaction of allylic alcohols in the presence 1 equiv of bis(iodomethyl)zinc. After initial optimization of the catalyst structure, excellent yields and enantiomeric ratios were obtained for 3-aryl- or 3-heteroaryl-substituted allylic alcohols (up to 97:3). Alkyl-substituted allylic alcohols gave modest yields and enantiomeric ratios (up

  在 1 当量的双（碘甲基）锌存在下，亚化学计量的钛-TADDOLate 络合物可有效催化烯丙醇的环丙烷化反应。在对催化剂结构进行初步优化后，3-芳基-或3-杂芳基-取代的烯丙醇（高达97:3）获得了优异的产率和对映体比率。烷基取代的烯丙醇的产率和对映体比例适中（高达 87:13），但与其他亚化学计量手性配体观察到的相比，这些更有利。本文介绍了该反应的完整合成范围。
• Highly Enantioselective Cyclopropanation of Styrenes and Diazoacetates Catalyzed by 3-Oxobutylideneaminatocobalt(II) Complexes, Part 1. Designs of Cobalt Complex Catalysts and the Effects of Donating Ligands
  作者：Taketo Ikeno、Mitsuo Sato、Hiroyuki Sekino、Asae Nishizuka、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.74.2139

  日期：2001.11

  Highly enantioselective cyclopropanation of styrene derivatives and diazoacetates was effectively catalyzed by reasonably designed 3-oxobutylideneaminatocobalt(II) complexes, whose ligands were prepared from 1,2-dimesitylethylenediamine and alkyl 3-oxobutanoates. The steric demand of the diamine unit of the complexes seriously influenced the enantioselectivity, and the ester groups on their side chains

  合理设计的 3-氧代亚丁基氨基钴 (II) 配合物可有效催化苯乙烯衍生物和重氮乙酸酯的高对映选择性环丙烷化，其配体由 1,2-二甲基亚乙基二胺和 3-氧代丁酸烷基酯制备。配合物二胺单元的空间需求严重影响了对映选择性，其侧链上的酯基在一定程度上提高了反式选择性。添加催化量的 N-甲基咪唑显着加速了反应并提高了对映选择性，因为它作为轴向配体与配合物的中心钴原子配位。醇或含水醇溶剂对于 1-取代的 1-苯基乙烯的环丙烷化也特别有效，以在含水甲醇中实现高对映选择性。
• Enantioselective Cyclopropanation of Allylic Alcohols. The Effect of Zinc Iodide
  作者：Scott E. Denmark、Stephen P. O'Connor

  DOI：10.1021/jo9702397

  日期：1997.5.1

  catalytic, enantioselective cyclopropanation of allylic alcohols is examined with bis(iodomethyl)zinc as the reagent and bis-methanesulfonamide 7 as the catalyst. Significant rate enhancement was observed when 1 equiv of zinc iodide was present, but more importantly, the enantiomeric excess of the product cyclopropane increased from 80% to 89% for the substrate cinnamyl alcohol. Reaction studies and spectroscopic

  以双（碘甲基）锌为试剂，以双甲磺酰胺7为催化剂，研究了碘化锌对烯丙基醇催化，对映选择性环丙烷化的影响。当存在1当量的碘化锌时，观察到速率显着提高，但是更重要的是，底物肉桂醇的产物环丙烷的对映体过量从80％增加到89％。反应研究和光谱研究表明，这种显着影响是通过Schlenk平衡进行试剂修饰的结果，该平衡产生了更具反应性和选择性的碘化锌（碘甲基）。